TD2 : UE Spécialité PHARMA : UE Chimie Organique 2014

TD2 : UE Spécialité PHARMA : UE Chimie Organique
2014 - 2015
Exercice 1. La deuxième étape dans la synthèse du principe actif du paracétamol (anti-inflammatoire)
implique la réaction ci-dessous.
OH
OH
O
+
+
H3C
NH2
HN
G
F
HCl
Cl
H
CH3
O
Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ?
A. Le groupe NH2 du composé F est moins nucléophile que le groupe OH.
B. Le composé G agit comme électrophile lors de la synthèse du composé H.
C. Le mécanisme réactionnel permettant d’obtenir H implique une étape d’addition.
D. Dans le composé H, l’oxygène du groupe OH exerce un effet mésomère donneur sur le noyau
aromatique.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Exercices 2, 3 et 4. Soit la réaction ci-dessous :
O
F
O
H3C C Cl
O
butylamine
1) NaBH4
H2SO4
catalytique
2) H2O
G
H
I
2) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ?
A. Le composé F est la cyclohexanone.
B. Le composé G renferme une fonction iminium.
C. La réaction qui mène à G implique une addition et une élimination.
D. Lors de la réaction qui mène à G, une molécule de H2O est formée.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
3) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ?
A. Le composé I renferme une fonction amide secondaire.
B. Le composé I est obtenu selon une réaction d’addition.
C. Le réactif NaBH4 est un donneur de protons nucléophiles.
D. Lors de la réaction qui mène à H, le rôle de H2O est pour protoner un alcoolate.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
4) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ?
A. Le composé H renferme une fonction amine secondaire.
B. Une molécule d’acide chlorhydrique est formée en parallèle à I.
C. Le traitement de G par : 1) CH3MgBr ; 2) H2O conduirait à une amine.
D. Le composé H est une amine plus nucléophile qu’une amine tertiaire.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Questions 5 et 6 : soit le schéma réactionnel suivant :
O
bromoéthane
G (majoritaire)
AlCl3
N
CH3
O
C
Cl
AlCl3
H (majoritaire)
1). NaBH4
I
2). H2O
F
5) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ?
A- Le composé F renferme une amine tertiaire plus basique que la N,N,N-triméthylamine.
B- La réaction qui mène à G (majoritaire) implique un mécanisme de type SNAr.
C- Le composé G (majoritaire) renferme deux groupes activateurs.
D- Le composé G (majoritaire) renferme un groupe méta orienteur.
E- Les items A, B, C et D sont faux.
6) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ?
A- Le composé H (majoritaire) est obtenu selon un mécanisme de SEAr.
B- Le passage de H (majoritaire) à I implique l’addition d’un hydrure provenant de NaBH4.
C- Le composé H (majoritaire) renferme un groupe désactivant méta orienteur.
D- Le composé I peut être oxydé pour donner H (majoritaire).
E- Les items A, B, C et D sont faux.
Exercice 7. Soit la réaction suivante :
H2SO4
2-methylcyclohexanol
F
(catalytique)
G (majoritaire)
chauffage
Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ?
A- La réaction qui mène à G (majoritaire) passe par la formation d’un carbocation primaire.
B- Le composé F peut être oxydé en 2-méthylcyclohexanone.
C- Le composé G (majoritaire) est obtenu par une réaction d’élimination.
D- La réaction qui mène à G (majoritaire) est régiosélective
E- L’hydroboration du composé G majoritaire conduirait majoritairement au composé F.
F- L’hydroboration du composé G majoritaire conduirait majoritairement à un régioisomère de F.
Exercice 8 : Soit les composés ci-dessous :
N,N-diethylamine +
F
2-bromopropane
H
CH3-CN
G
(solvant)
Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ?
A- La réaction qui mène à H est une réaction de substitution nucléophile.
B- Dans la réaction qui mène à H, le solvant utilisé favorise SN2 car il est protique .
C- Le composé H renferme un carbone asymétrique.
D- Le composé H renferme une amine tertiaire plus nucléophile que F
E- Une molécule de HBr est formée lors de l’obtention de H.
Exercice 9 : Soit le schéma réactionnel suivant :
Me
CH
H2O
H2SO4 (catalytique)
CH3
C
G (majoritaire)
C
F
H
Lequel (ou lesquels) de ces items est (sont) vrai(s) ?
A. Un des composés formés en parallèle de G majoritaire est un alcool primaire.
B. Le composé G majoritaire est obtenu selon un mécanisme de trans-addition.
C. Le composé G majoritaire est un alcool tertiaire.
D. L’oxydation du composé G majoritaire peut conduire à une cétone.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Exercice 10 : Soit la séquence réactionnelle suivante :
NO2
1). NaBH4
CH3CH2-CO-Cl
G
AlCl3
H
2). H2O
1) Base
I
2) bromoéthane
F
1. BH3
2. H2O2
3. NaOH
K
H2SO4 (catalytique)
60 °C
J
Donner les structures des composés G, H, I, J et K et donner le nom de la réaction ayant permis
l’obtention de chaque composé.