Questions 1 et 2) La première étape dans la synthèse du principe

TD2 : UE Spécialité PHARMA : UE Chimie Organique 2013 - 2014
Questions 1 et 2) La première étape dans la synthèse du principe actif du paracétamol (anti-
douleur) implique le traitement de l’hydroxybenzène (phénol) par un mélange d’acide
nitrique concentré et d’acide sulfurique.
OH
HNO3
H2SO4
hydroxybenzène
(phénol)
OH
NO2
FG
Question 1) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ? (0,6 pt)
A. L’action du mélange HNO3/H2SO4 sur F conduit à la formation de G et un autre
composé isomère de G.
B. Le groupe hydroxyle de F exerce un effet mésomère attracteur sur le noyau
benzénique.
C. Le groupe hydroxyle de F exerce un effet mésomère donneur sur le noyau benzénique.
D. Le passage de F à G est une réaction de substitution électrophile aromatique.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Question 2) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ? (0,6 pt)
A. La réaction de G avec le bromoéthane en présence de AlCl3 conduit majoritairement à :
OH
NO2
CH2CH3
B. La réaction de G avec le bromoéthane en présence de AlCl3 conduit majoritairement à :
OH
NO2
CH2CH3
C. La réaction de G avec le bromoéthane en présence de AlCl3 conduit à une réaction de
substitution nucléophile aromatique (SNAr).
D. Le groupe nitro (NO2) du composé G exerce un effet donneur sur le noyau benzénique.
E. Les items A, B, C et D sont faux.

Questions 3, 4 et 5) L’ibuprofène est un anti-inflammatoire non stéroïdien. La synthèse du
principe actif de ce médicament est présentée ci-dessous.
COOH
O
F
CH3-CO-Cl
AlCl3
G
1. NaBH4
2. H3OHSOCl2ICN J
H2SO4
chauffage
Ibuprofène
Question 3) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ? (0,6 pt)
A. La réaction qui mène de G à H implique l’addition d’un hydrure.
B. La réaction qui mène de F à G est une réaction régiosélective.
C. La réaction qui mène de G à H est une réaction de réduction.
D. La réaction qui mène de F à G est une réaction de réduction.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Question 4) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ? (0,6 pt)
A. Le composé H renferme une fonction alcool tertiaire.
B. Le composé H renferme une fonction alcool primaire.
C. Le passage de H à I implique la substitution d’un groupe carbonyle par un chlorure.
D. Le passage de I à J se fait selon un mécanisme de substitution nucléophile.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Question 5) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ? (0,6 pt)
A. Le traitement du composé H par une quantité catalytique de H2SO4 à chaud conduit à
une réaction d’addition.
B. Le traitement de H par une quantité catalytique de H2SO4 à chaud conduit à :
C. Le composé G peut être obtenu par oxydation du composé H.
D. L’ibuprofène renferme une fonction acide carboxylique.
E. Les items A, B, C et D sont faux.

Questions 6, 7 et 8) Soit le schéma réactionnel ci-dessous :
O
F
CH2
O
G
1. phénylméthanal
2. H3O
O
H
HO I
H2SO4
70 °C
Question 6) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ? (0,6 pt)
A. La réaction qui mène de F à G est réalisée sous l’effet d’une base.
B. Le composé G renferme avec un carbanion en équilibre avec un énolate.
C. Le passage de G à H implique une réaction d’addition.
D. Le traitement de G par un équivalent de H2SO4 conduit à la formation de F.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Question 7) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ? (0,6 pt)
A. Le composé H renferme un alcool secondaire.
B. Le traitement de H par une base forte conduit à un alcoolate.
C. Le passage de H à I aboutit à l’élimination d’une molécule de méthanol.
D. Le passage de H à I aboutit à l’élimination d’une molécule d’eau.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Question 8) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ? (0,6 pt)
A. La structure du composé I est :
OH
B. La structure du composé I est :
OH
O
C. La structure du composé I est :
O
D. La structure du composé I est :
OH
HO
E. Les items A, B, C et D sont faux.

Questions 9 et 10) Soit le schéma réactionnel suivant :
O1. CH3-CH2-MgBr
2. H3O
F
OH
G
H
chauffage H + I
Question 9) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ? (0,6 pt)
A. Le composé G est obtenu selon une addition nucléophile.
B. Les composés H et I sont des régioisomères.
C. L’hydrogénation catalytique de H et I conduit au même composé.
D. L’hydrogénation catalytique de H et I conduit à deux régioisomères.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Question 10) Laquelle (ou lesquelles) de ces propositions est (sont) vraie(s) ? (0,6 pt)
A. La réduction de F par le borohydrure de sodium conduit à un alcool comportant un
carbone asymétrique.
B. Le composé G peut être oxydé en cétone.
C. Le composé G peut être oxydé en aldéhyde.
D. Le composé F peut être obtenu par oxydation du cyclohexanol.
E. Les items A, B, C et D sont faux.