Réactifs Conditions Produits Nom Remarques Mécanisme

Réactifs
R’-I
CH-C-
Conditions
solvant : eau ou
éther
∆
+ Ag2O
Produits
Nom
AMINES
R-N<
amines supérieures synthèse
d’Hoffmann
>C=C<
alcène
Elimination
d’Hoffmann
+ N(CH3)3
Remarques
• SN
• obtention de mélanges
d’amines
Régiosélectivité anti-Saytzev :
obtention de l’alcène le moins
substitué
Mécanisme
voir Substitution Nucléophile
CH3-CH2-CH-CH3 + Ag+ + OH+ N(CH3)3
ICH3-CH=CH-CH3
+ CH3-CH2-CH=CH2
minoritaire
R’-OH
Cat :
Al2O3,θ=350°C en
phase gaz
amines supérieures
méthode de
Sabatier
AgI(s) + H2O +
majoritaire
obtention de mélange d’amines
R
R'-OH + R-NH2
H2O +
N-H
R'
R
R'
R'-OH +
N-H
H2O +
R'
R’’-COOH
froid
sel d’acide
• réaction acide-base
• ∆→ amide si amine primaire
ou secondaire
R
R
R''-COOH +
- R +
R''-COO
NH2
R'
N-H
R'
∆
R'
N
O
R''-C
N
R
R'
+ H2 O
R-C
O
ou
Cl
O
O
R-C
(R-C
C -R
O
O
• valable pour amines primaires
et secondaires ;
• la pyridine fixe l’acide libéré.
amide
pyridine
R-C
O
N
R-C
OR1
+
R-C-NH
R2
A
R1
O
+
A
acylation
N-H
R2
OH
O
R1
R-C-N
R-C
R2
A
)
A
>C=O
cétone ou aldéhyde
• valable pour amine primaire ;
• imine très stable si aldéhyde
aromatique.
milieu H+
C=N
imine
milieu H+
θ entre 0 et 5°C
dépend de la classe
de l’amine
nitosation
• NO2- + H+ → HNO2
• amine primaire→ alcool
ROH
• amine secondaire→ dérivé Nnitrosé :
R1 + A-H+
R2
OC
C=O + R-NH2
+
NH2-R
OH
C
acide nitreux
HNO2
N
H2O +
NH-R
+
NO+ + H2O
+
R-NH2 + N=O
+
R-NH2-N=O
HNO2 + H
R-N-N=O
R-N=N-OH
H+
-H+
R-NH-N=O
H2O + R-N=N+
diazoïque
R'
• amine tertiaire : rien.
CF3CO3H
R-NO2
oxydation
valable pour amines primaires et
Ar-NH2
H2 O
R-OH + N2(g) + H +
C=N
+
R-N N