Les amines

CHIMIE ORGANIQUE FONCTIONNELLE
CHAPITRE VIII : LES AMINES
aire
aire
aire
Trois classes : I , II , et III mais il existe aussi des sels d’ammonium IV
Fonction principale : -amine
Fonction secondaire : amino-
aire
ou des énamines.
I – REACTIVITE
ACIDOBASICITE
Amines = acides faibles pKa ≈ 35
= bases modérées pKa ≈ 10
La stabilité varie avec le milieu :
+
+
+
+
- Eau : effet inductif + effet stabilisant des N-H donne l’ordre NH4 > RNH3 > R2NH2 > R3NH
+
+
+
+
- Solvants non protiques : effet inductif donne l’ordre NH4 < RNH3 < R2NH2 < R3NH
NUCLÉOPHILIE
Substitutions nucléophiles : se font avec les dérivés halogénés
- Amines tertiaires
- Amines secondaires
- Amines primaires
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Cette réaction peut aboutir à une β-élimination (Hoffman) avec formation de l’alcène le moins substitué :
Additions : peuvent se faire à partir d’hétérocycles ou de dérivés carbonylés
o Hétérocycles
o
Dérivés Carbonylés : formation d’imines – pH légèrement acide. Amine primaire uniquement, sinon ça
donne une énamine.
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Le test caractéristique de la présence d’amine dans un milieu est l’iminisation du 2,4-dinitrophénylhydrazine en 2,4dinitrophénylhydrazone, précipité orange.
Pour les amines secondaires :
Réactions d’addition-élimination (pas besoin d’activation car X-C-OH attracteur)
On obtient ainsi un amide. Il peut être primaire R-CO-NH2, secondaire R-CO-NH-R’, ou tertiaire R-CO-NR’R’’
Le clivage est difficile car CO-N est stable.
Rupture de la liaison C-N nécessite la réaction via HNO2
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II – PREPARATION DES AMINES
SYNTHESE DE GABRIEL
RÉDUCTIONS
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