Les amines

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CHIMIE ORGANIQUE FONCTIONNELLE
CHAPITRE VIII : LES AMINES
Trois classes : I
aire
, II
aire
, et III
aire
mais il existe aussi des sels d’ammonium IV
aire
ou des énamines.
Fonction principale : -amine
Fonction secondaire : amino-
I – REACTIVITE
ACIDOBASICITE
Amines = acides faibles pKa ≈ 35
= bases modérées pKa ≈ 10
La stabilité varie avec le milieu :
- Eau : effet inductif + effet stabilisant des N-H donne l’ordre NH
4
+
> RNH
3
+
> R
2
NH
2
+
> R
3
NH
+
- Solvants non protiques : effet inductif donne l’ordre NH
4
+
< RNH
3
+
< R
2
NH
2
+
< R
3
NH
+
NUCLÉOPHILIE
 Substitutions nucléophiles : se font avec les dérivés halogénés
- Amines tertiaires
- Amines secondaires
- Amines primaires

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Cette réaction peut aboutir à une β-élimination (Hoffman) avec formation de l’alcène le moins substitué :
 Additions : peuvent se faire à partir d’hétérocycles ou de dérivés carbonylés
o Hétérocycles
o Dérivés Carbonylés : formation d’imines – pH légèrement acide. Amine primaire uniquement, sinon ça
donne une énamine.

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Le test caractéristique de la présence d’amine dans un milieu est l’iminisation du 2,4-dinitrophénylhydrazine en 2,4-
dinitrophénylhydrazone, précipité orange.
Pour les amines secondaires :
 Réactions d’addition-élimination (pas besoin d’activation car X-C-OH attracteur)
On obtient ainsi un amide. Il peut être primaire R-CO-NH
2
, secondaire R-CO-NH-R’, ou tertiaire R-CO-NR’R’’
Le clivage est difficile car CO-N est stable.
 Rupture de la liaison C-N nécessite la réaction via HNO
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II – PREPARATION DES AMINES
SYNTHESE DE GABRIEL
RÉDUCTIONS