ED n°4 : Fonctions alcools et amines et dérivés

PACES 2013-2014 - UE 1
ED n°4 : Fonctions alcools et amines et dérivés
proposé par S. Baltora
Exercice 1 : Application directe du cours
Indiquer le composé résultant des réactions suivantes :
1- propan-2-ol +HBr
2- propan-2-ol + Na puis CH3Cl
3-2-méthyl cyclohexan-1-ol + H2SO4, Δ
4- méthanol + chlorure de propanoyle
5- propan-1-ol + CrO3 en présence de pyridine dans CH2Cl2 (solvant de la réaction)
6- butan-2-ol + PCl5
Exercice 2 : Type question concours
Parmi les propositions ci-dessous, quelles sont les propositions vraies ?
a- Les éthers ont des températures d'ébullition élevées par rapport aux alcools
b- La soude peut être utilisée pour préparer l'ion phénate
c- les alcools sont plus nucléophiles que les amines
d- On traite le butan-2-ol et le but-2-èn-2-ol par du sodium (Na). La base conjuguée la plus stable est l'alcoolate
issu du butan-2-ol.
e- Le 2-méthylpropan-2-ol est plus acide que le butan-2-ol
Exercice 3 : Type question concours
Parmi les propositions ci-dessous, quelles sont les propositions vraies ?
a- La réaction de chloration du 3-méthylpentan-1-ol par HCl à froid est une réaction de type SN1
b- On peut utiliser NaCl pour réaliser la réaction de chloration du 3-méthylpentan-3-ol
c- La réaction de l'acétylure de sodium sur l'acétone (suivie d'une hydrolyse) conduit au 2-méthylbut-2-ol-3-yne
d- La réaction d'oxymercuration du but-2-yne suivie de l'action de LiAlH4 conduit à la formation d'un alcool
acétylènique
e- L'oxydation du 3-méthylpentan-3-ol par KMnO4 conduit à un aldéhyde
Exercice 4 :
Indiquer les réactions permettant de synthétiser les 3 molécules suivantes à partir du 1-méthylcyclohexène (1 ou
2 étapes peuvent être nécessaires)
Exercice 5 : Type question concours
Quelles sont les propositions vraies ?
La synthèse de l’anéthol, constituant essentiel de l’essence d’anis est réalisée à partir du phénol selon le schéma
réactionnel suivant :
1
C6H5OH + NaOH
3
LiAlH 4
CH3I
2
CH3CH2COCl
3
AlCl 3
4
H+

CH=CH-CH3
H3CO
Anéthol
a- 2 est le méthoxybenzène
b- La réaction permettant le passage de 2 à 3 est une réaction d’acylation de Friedel et Craft
c- Le groupement méthoxy présente un effet « inducteur attracteur » et « mésomère donneur »
d- Il est possible par cette voie de synthèse de former un autre isomère de l’anéthol
e- LiAlH4 permet de réduire toutes les liaisons double ou triple.
Exercice 6: plus difficile
Indiquer les réactifs permettant de passer (plusieurs étapes peuvent être nécessaires) :
- du propan-1-ol au CH3CH2CH2-O-CH(CH3)2
- de l’hexan-1-ol à l’hexan-2-one
Exercice 7: Application directe du cours
Exercice 8: Type question concours
Parmi les propositions ci-dessous, quelles sont les propositions exactes ?
a- L’alkylation des amines est favorisée par l’acidification du milieu réactionnel
b- La réaction de l’acide nitreux avec une amine permet de caractériser la classe de l’amine.
c- Plus l'atome d'azote est substitué, plus l'amine est basique
d- Les amides peuvent être préparés à partir d'un acide et d'une amine
e- L'iodobenzène peut être obtenu en une étape à partir de l'aniline et de NaI
Exercice 9:
Une amine A a pour formule brute C5H13N.
A est optiquement active ; traité par le nitrite de sodium NaNO2 en milieu acide, elle donne un dégagement
gazeux à froid.
a - Quelle est la nature du dégagement gazeux ?
b - Quelles sont les 3 formules possibles pour A ?
Pour lever les ambiguïtés sur la structure de A, on réalise les réactions suivantes :
A
B
D
+
CH3I (en excès) 
Ag O
2

milieu aqueux
KMnO concentré et chaud
4
milieu acide
C
B


acide méthanoïque
D
+
acide butanoïque
Identifier B, C, D et en déduire la formule de A.
Exercice 10 : Type question concours
Quelles sont les propositions vraies ?
Après perméthylation (CH3I en excès), traitement par l'hydroxyde d'argent AgOH et chauffage, une amine
primaire chirale A conduit très majoritairement à un alcène B. Par réaction d’ozonolyse en milieu réducteur, cet
alcène B donne du méthanal et du butanal.
Parmi les propositions ci-dessous, quelles sont les propositions exactes ?
a- L’alcène B est le pent-2-ène
b- L’alcène B est le pent-1-ène
c- L’amine de départ A est la 3,4-dimethylhexan-1-amine
d- L’amine chirale de départ A est la pentan-2-amine
e- La réaction conduisant de A à B respecte la règle de Zaïtsev
Exercice 11: Type question concours
Soit la réaction suivante :
Parmi les propositions se rapportant à la réaction, lesquelles sont exactes
a- A est un alcool secondaire
b- C’est une réaction d’élimination
c- C’est une réaction de déshydratation
d- Plusieurs composés peuvent se former lors de cette réaction
e- La mononitration de A conduit à un seul composé
Exercice 12:
Un composé A a pour formule C5H12O. A est optiquement actif. La déshydratation de A en milieu acide donne
B. Le traitement de B par l’ozone en milieu réducteur conduit à du propanal et de l’éthanal. D’autre part B réagit
avec Br2 pour donner C.
Donner les formules semi-développées de A, B et C.