Stéréochimie lors du clivage des éthers

Complément - Chapitre 11
Éthers et époxydes
Stéréochimie lors du clivage des éthers
Si les groupements R ou R’, liés à l’atome d’oxygène de la fonction éther, sont
secondaires et que le carbone portant la fonction éther possède un centre stéréogénique,
alors il y aura inversion de configuration de ce centre chiral lors du clivage de l’éther par
l’attaque de l’ion halogénure suivant un mécanisme SN2. Par contre, si les groupements R
et R’ sont tertiaires et que le carbone portant la fonction éther possède un centre
stéréogénique, il y aura racémisation de ce carbone lors du clivage de l’éther puisqu’un
carbocation sera formé par un mécanisme SN1.
Exercice 11.a
Complétez les réactions suivantes, en prenant soin d’indiquer la stéréochimie des produits
obtenus.
a)
b)
(H3C)2HC
O
C
H3CH2C
CH3
CH3
H3CH2C
O
CH2CH3
C
C
HI (excès)
HBr (excès)
(H3C)2HC
CH3
H
D
Chimie organique 1 – Chapitre 11 – Complément © 2008 Les Éditions de la Chenelière inc.
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Solutionnaire de l’exercice du complément
11.a
a)
(H3C)2HC
R
*
OH
O
C
H3CH2C
CH3
HBr
C*
(H3C)2HC
CH3
R
Le clivage de l'éther s'effectue selon un
mécanisme de type SN2 lors de l'attaque
de l'ion bromure Br- sur le carbone nullaire;
ce carbone est cependant achiral.
+ CH3Br
CH2CH3
CH3
HBr
Br
(H3C)2HC
*C
R
(H3C)2HC
CH2CH3
CH3
+
S
*
C
CH3
CH2CH3
Br
La conversion d'un alcool
tertiaire en un bromoalcane
s'effectue par un mécanisme
de type SN1. Il y a donc
racémisation du carbone chiral
en raison de la formation du
carbocation lors du mécanisme.
b)
H3 CH 2C
S
OH
O
C
(H 3C) 2HC
CH 2CH 3
S
HI
C
CH 3
D
H3 CH 2C
H
S
Le clivage de l'éther s'effectue selon une
S N2 lors de l'attaque de l'ion iodure I- sur
le carbone primaire ; ce carbone est chiral
en raison du deutérium. Il y aura donc
une inversion de configuration.
R
*
H3 CH 2C
C*
CH(CH 3 )2 +
I
C
CH 3
D
H
HI
I
H3 CH 2C
H3 CH 2C
*C
S
CH(CH 3 )2
CH 3
+
R
*
C
CH 3
CH(CH 3 )2
I
La conversion d'un alcool tertiaire
en un iodoalcane s'effectue par
un mécanisme de type SN1. Il y a
donc racémisation du carbone
chiral en raison de la formation
du carbocation lors du mécanisme.
Chimie organique 1 – Chapitre 11 – Complément © 2008 Les Éditions de la Chenelière inc.
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