Stéréochimie lors du clivage des éthers

Complément - Chapitre 11
Éthers et époxydes
Stéréochimie lors du clivage des éthers
Si les groupements R ou R’, liés à l’atome d’oxygène de la fonction éther, sont
secondaires et que le carbone portant la fonction éther possède un centre stéréogénique,
alors il y aura inversion de configuration de ce centre chiral lors du clivage de l’éther par
l’attaque de l’ion halogénure suivant un mécanisme SN2. Par contre, si les groupements R
et R’ sont tertiaires et que le carbone portant la fonction éther possède un centre
stéréogénique, il y aura racémisation de ce carbone lors du clivage de l’éther puisqu’un
carbocation sera formé par un mécanisme SN1.
Exercice 11.a
Complétez les réactions suivantes, en prenant soin d’indiquer la stéréochimie des produits
obtenus.
COCH3
(H3C)2HC
CH3
H3CH2C
COC
H3CH2CCH
2CH3
CH3D
H
(H3C)2HC
HBr (excès) HI (excès)
a) b)
Chimie organique 1 – Chapitre 11 – Complément © 2008 Les Éditions de la Chenelière inc. 1

Solutionnaire de l’exercice du complément
11.a
C
OH
*
S
COCH3
(H3C)2HC
CH3
H3CH2C
*
Le clivage de l'éther s'effectue selon un
mécanisme de type SN2 lors de l'attaque
de l'ion bromure Br- sur le carbone nullaire;
ce carbone est cependant achiral.
C
Br
(H3C)2HC CH3
CH2CH3
*
R
+ CH3Br
+
HBr
(H3C)2HC CH3
CH2CH3
HBr
La conversion d'un alcool
tertiaire en un bromoalcane
s'effectue par un mécanisme
de type SN1. Il y a donc
racémisation du carbone chiral
en raison de la formation du
ca
r
b
ocation lo
r
s
d
u
m
écanis
m
e.
C
Br
(H3C)2HC CH3
CH2CH3
*
R
R
a)
COC
H3CH2CCH
2CH3
CH3H
D
(H3C)2HC C
I
H3CH2C
DH
R
*
HI
Le clivage de l'éther s'effectue selon une
SN2 lors de l'attaque de l'ion iodure I- sur
le carbone primaire ; ce carbone est chiral
en raison du deutérium. Il y aura donc
une inversion de configuration.
C
OH
*
H3CH2CCH3
CH(CH3)2
S+
S
HI
R
C
I
H3CH2CCH3
CH(CH3)2
*+C
I
H3CH2CCH3
CH(CH3)2
*
S
S
La conversion d'un alcool tertiaire
en un iodoalcane s'effectue par
un mécanisme de type SN1. Il y a
donc racémisation du carbone
chiral en raison de la formation
d
uca
r
b
oca
t
ion lo
r
s
d
u
m
écanis
m
e.
b)
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