Université du Maine - Faculté des Sciences ! Retour Examen – U4 – Janvier 2001
LICENCE DE CHIMIE
CHIMIE ORGANIQUE
Barème : I = 25 pts ; II = 8 + 6 + 6 = 20 pts ; III = 15 pts
Dans tout le devoir, l’abbréviation : Ts indique le groupe tosyle CH3-C6H4-SO2-
I - Question de cours
Une liste de réactifs vous est donnée ci-dessous. Classer ces réactifs en deux types : nucléophiles et électrophiles. Une
liste de substrats est également fournie. Pour chaque substrat , indiquer quels réactifs réagiront. Proposer un mécanisme
général pour chaque type de réaction possible.
Réactifs :
(1) :C2H5NH2, (2) : H2O , (3) : C2H5OH, (4) : HCl, (5) : C6H5N2+, (6) : LiAlH4, (7) : CH3MgX, (8) : (C2H5O-
CO)2CHNa, (9) : BH3, (10) : KOH, (11) : C6H5ONa, (12) : (CH3)2CHCl+ AlCl3, (13) : CH3COONa, (14) : NaBr,
(15) : CO2, (16) : Cl2.
Substrats :
CH3COH, CH3-CH=CH2, C6H5OH, CH3CH2CH2CH2Cl, CH3COCl, (CH3)3CCl
II - Exercices
1. Expliquer les résultats suivants, sachant qu’avec le produit cis la réaction est d’ordre 2 alors qu’elle est d’ordre 1 avec le
produit trans. Identifier l’alcène formé et le produit supplémentaire formé dans le cas du composé trans.
OTs
C
CH3
H3CCH
3
NaOEt/EtOH alcène
OTs
C
CH3
H3CCH
3
NaOEt/EtOH alcène + ?
2. On effectue l’addition de HBr en l’absence et en présence de peroxydes sur le 2-nitroprop-1-ène. Donner en justifiant vos
réponses le produit majoritaire dans chaque cas.
3. On étudie l’estérification de l’acide éthanoïque en milieu acide par le tertiobutanol (ou 2-méthylpropan-2-ol) marqué à
l’oxygène 18O. En fin de réaction après séparation des produits on observe que c’est l’eau qui contient 18O et non l’ester.
Proposer un mécanisme complet rendant compte de ce résultat expérimental.
Remarque : Rappelez-vous que la réactions d’estérification est réversible.
Pour réaliser l’estérification il faut chauffer . Quelle réaction parasite peut survenir ?
III - Synthèse
La frontaline est une phéromone dont plusieurs synthèses ont été mises en œuvre. L’une d’elles est proposée ici.
Indiquer la formule des produits intermédiaires obtenus ; pour chaque étape dire clairement quel mécanisme est mis en jeu
(sans écrire le mécanisme complet). Expliquer quelles réactions interviennent lorsque l’on passe du produit 6 à la Frontaline.
Dessiner l’énantiomère 2(R)
OH
CH3
O
O
HCN H3O +
12
C6H8O4 résolution 2 (R)
2 (R) LiAlH4
en excès 3(CH3)2C=O
Ts-OH 4Ts-Cl 5
5NaCN 6CH3MgI
puis hydrolyse Frontaline
OCH3
O
H3C
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