Énols et énolates - Département de chimie

© Thierry Ollevier CHM-2000
Chimie organique II
ENOLS ET ENOLATES
O
H
OH
Énol
O
H3C
H
Base
O
H3C
Énolate
H-Base
O
H3C
H
Base
O
H3C
H-Base
+
++
+
O
H3C
O
H3C
enolates-01 2017-01-06 15:43

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Chimie organique II
Schéma général de la déprotonation d'un composé carbonylé
Énolate
O
H
Base
O
H-Base
++
O
O
stabilisation de l'anion
par résonance
C C
O
H
C
H
pKa 19-21 pKa 40-50
L'hydrogène en α (H) est anormalement
acide car l'anion qui résulte de la
déprotonation est très bien stabilisé !
L'hydrogène en β (H) n'est pas acide.
enolates-02 2017-01-06 15:45

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Chimie organique II
O
CH3CH3
Base
O
H3CCH2
énolate
H-Base
+
pKa = 19-21
cétone
Les protons en position α du carbonyle sont "acides".
R
O
RO
O
H
H
H
H
H
H
pKa = 19-21 pKa = 25
O
H3CCH2
-
O
CH3OCH3
Base
O
CH3OCH2
énolate
H-Base
+
pKa = 25
ester
O
CH3OCH2
-
R R
O O
ROR
O O
RO OR
O O
pKa = 9 pKa = 11 pKa = 13
HHHHHH
enolates-03 2017-01-06 15:45

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Chimie organique II
O
H2C H
Problème (solution)
Problème
☞
O
H
H3C
O
O
O
Identifiez les hydrogènes les plus acides dans chacune des molécules
suivantes. Donnez la structure de l'ion énolate qui résulte de la
déprotonation. a) acétaldéhyde, b) propanal, c) propanone, d) heptan-4-
one, e) cyclopentanone.
O
H
a)
O
H3CHC H
O
H2C
O
H3CH2CHC
O
- H+
- H+
- H+
- H+
- H+
enolates-04 2017-01-06 15:46

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Chimie organique II
Les énols et les énolates sont des nucléophiles qui peuvent réagir avec
des électrophiles.
Un énol est moins nucléophile qu'un énolate car il ne contient pas
de charge négative :
O
H
H
H
O
H
H
O
H
E
H
O
H
E
H
H
H
E+-H+
O
H
H
H
O
H
H
O
H
E
H
E+
dépend
de la base
utilisée
Les réactions en milieu acide se font via la forme énol alors que
les réactions en milieu basique se passent via la forme énolate.
tautomères
Tautomères céto et énol
OOH
> 99 %< 1 %
très faible % de forme énol à l'équilibre
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