Examen - Université du Maine

Université du Maine - Faculté des Sciences ⌫ Retour LCU4 – Chimie Organique – Session 2 - 2003/ 2004
L. Biologie
Chimie Organique – Examen (session 2 -2003/2004)
Barème : I = 30 ; II = 28 ; III=22 Total = 80 pts
I - Question de cours
En synthèse organique les alcènes sont des intermédiaires réactionnels qui peuvent être facilement fonctionnalisés par
diverses réactions. Un certain nombre de réactions sont schématisées ci-dessous pour le propène. En utilisant le modèle de
tableau ci-joint, vous indiquerez pour chaque réaction :
• le type de réaction ;
• les réactifs appropriés ;
• le type de sélectivité qui intervient ou qui pourrait éventuellement intervenir sur un alcène différent.
Les points ne seront attribués qu'aux réponses précises et complètes.
CH3-CH=CH2
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7) (8)
(9)
(10)
O
CH3CH3-CO2H + C
CH2Br-CH
CH3-C
CH
CH3-CH-CH2
XX
CH3CH2CH2Br
CH3-CH-CH3
X
CH3-CH2-CH2OH
CH3-CH-CH2OH
OH O2
=CH2
H2-CH3
3-CH-CH3
OH
X représente un atome d'halogène.
Numéro de réaction Type de réaction Réactifs Sélectivité
II - Mécanismes
1) Quel est le produit majoritaire attendu dans une réaction d'élimination bimoléculaire menée par un alcoolate RO- dans
l'alcool ROH sur le cis-1-bromo-2-chlorocyclohexane ? La même réaction sera-t-elle plus ou moins facile sur le
bromocyclohexane ? Pourquoi ?
2) Comparer les deux séquences réactionnelles ci-dessous. Si l'on part de produits optiquement actifs de même configuration,
les produits b et c seront-ils identiques ? Expliquer en précisant les mécanismes réactionnels.
CH3-CH-(CH2)3CH3
OH Na EtBr
CH3-CH-(CH2)3CH3
Br EtONa/EtOH
a
c
b

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3) Quels sont les produits de départ qui permettent la formation des molécules suivantes par couplage diazoïque. Préciser le
mécanisme de ce couplage.
CH3NN N
CH3
CH3
a) HO N N
b) NO2
4) Un produit a été oublié dans la synthèse de ce diol . Quel est ce produit ? Préciser le(s) mécanisme(s) réactionnel(s).
CHO + ?NaOH
OH
OH
III - Synthèses
Ces deux synthèses conduisent à des médicaments. Identifiez les produits intermédiaires et les produits finaux.
1)
SOCl2
NO2CH3KMnO4, ∆(A)
(B) + HO-CH2-CH2-Cl (C) (C2H5)2NH
(D) Fe, H + ou cat. H2(E ) Procaine
milieu acide (B)
(D)
2)
Cl
COCl
F3C
OH
PCl3, Br2MeOH
1) NaOH
(G)
2) (G)
1) NaOH/ H2O
2) H+
SOC
(J) HO-CH2-CH2-NH-CO-CH3
(F)
(H) (I)
(K) Halofénate
(J)
l2