Examen - Université du Maine

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Université du Maine - Faculté des Sciences
LCU4 – Chimie Organique – Session 2 - 2003/ 2004
L. Biologie
Chimie Organique – Examen (session 2 -2003/2004)
Barème : I = 30 ; II = 28 ; III=22 Total = 80 pts
I - Question de cours
En synthèse organique les alcènes sont des intermédiaires réactionnels qui peuvent être facilement fonctionnalisés par
diverses réactions. Un certain nombre de réactions sont schématisées ci-dessous pour le propène. En utilisant le modèle de
tableau ci-joint, vous indiquerez pour chaque réaction :
• le type de réaction ;
• les réactifs appropriés ;
• le type de sélectivité qui intervient ou qui pourrait éventuellement intervenir sur un alcène différent.
Les points ne seront attribués qu'aux réponses précises et complètes.
O
CH3-CH-CH2 OH
OH
CH3-CH2-CH2OH
CH3
CH3-CO2H + CO2
(4)
(3)
(2)
(6)
CH3-CH-CH3
X
CH3-CH2-CH3
(1)
(5)
CH3-CH=CH2
(10)
CH3-CH-CH3
(9)
(7)
OH
(8)
CH3CH2CH2Br
CH2Br-CH=CH2
CH3-CH-CH2
X
X représente un atome d'halogène.
Numéro de réaction
X
Type de réaction
Réactifs
Sélectivité
II - Mécanismes
1) Quel est le produit majoritaire attendu dans une réaction d'élimination bimoléculaire menée par un alcoolate RO- dans
l'alcool ROH sur le cis-1-bromo-2-chlorocyclohexane ? La même réaction sera-t-elle plus ou moins facile sur le
bromocyclohexane ? Pourquoi ?
2) Comparer les deux séquences réactionnelles ci-dessous. Si l'on part de produits optiquement actifs de même configuration,
les produits b et c seront-ils identiques ? Expliquer en précisant les mécanismes réactionnels.
OH
CH3-CH-(CH2 )3CH3
Br
CH3-CH-(CH2 )3CH3
Na
a
EtBr
b
EtONa/EtOH
c
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LCU4 – Chimie Organique – Session 2 - 2003/ 2004
L. Biologie
3) Quels sont les produits de départ qui permettent la formation des molécules suivantes par couplage diazoïque. Préciser le
mécanisme de ce couplage.
CH3
a)
CH3
N N
b)
N
HO
N N
NO2
CH3
4) Un produit a été oublié dans la synthèse de ce diol . Quel est ce produit ? Préciser le(s) mécanisme(s) réactionnel(s).
OH
CHO
+?
NaOH
OH
III - Synthèses
Ces deux synthèses conduisent à des médicaments. Identifiez les produits intermédiaires et les produits finaux.
1)
NO2
CH3
KMnO4 , ∆
SOCl2
(A)
(B)
milieu acide
(B)
+ HO-CH2-CH 2-Cl
(C)
Fe, H + ou cat. H2
(D)
(C2 H5 )2NH
(D)
(E ) Procaine
2)
COCl
PCl3, Br2
MeOH
(G)
(F)
Cl
OH
2) (G)
SOCl 2
1) NaOH/ H2 O
1) NaOH
(H)
2) H+
(I)
F 3C
(J)
HO-CH2-CH2-NH-CO-CH3
(K)
Halofénate
(J)