Deug sciences de la vie - sv2 module c4 examen de chimie organique

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Université de Bourgogne
2001-02
Deug sciences de la vie - SV2 module C4
Examen de Chimie Organique
Jeudi 5 septembre; durée 2h
(Aucun document autorisé; les temps sont donnés à titre indicatif)
I) (25 mn) Chimie organique générale:
NH
CH3
1
N
2 H
NH2
1) Rappeler la définition d'une base au sens de Brönsted.
2) Le composé 1 est porteur de 2 groupements azotés: quel est le plus basique ? Justifier votre
réponse en écrivant les formes mésomères.
3) Ecrire la forme protonée des amines ci-dessus.
4) Attribuer les valeurs de pKa 1 et 13 en discutant la basicité des amines, ou la stabilité des
acides conjugués
II) (10 mn) Chimie organique générale:
Le pKa de l'acide barbiturique 1 est de 4,01. Expliquer cette propriété en écrivant les différentes
formes tautomères de l'acide barbiturique. Préciser la forme la plus représentative et l'équilibre
acido-basique qui en résulte.
O
H
N H
N
O
O
N
H
III) (5 mn) Règle isoprénique
Metter en évidence les unités isopréniques du -célimène, dont la structure est donnée cidessous:
S'agit-il d'un terpène, d'un sesquiterpène ou d'un diterpène?
IV) (10 mn) Saponification
La saponification de l' ester 1, s'effectue en milieu basique.
O
CH3
H CH
3
O
Ph
a) Ecrire la réaction bilan
b) Détailler le mécanisme en précisant la stéréochimie
1
2
V) (35 mn) Synthèse Organique
On réalise la synthèse du composé 10 à partir du benzène 1. Compléter le schéma réactionnel
en donnant la structure des composés 2 à 4, 6 à 8 et 10. Justifier la formation de ces composés
en expliquant les réactions, sans donner leur mécanisme détaillé. Donner le nom de chaque
réaction.
benzène
1
C2 H5 Cl
HNO3
2
C8 H1 0
AlCl3
Zn/HCl
3 + 3'
(H2 SO4 )
4
C8 H1 1N
HCl/NaNO2
5
C8 H9 NO2
(3 et 3' sont isomères)
(seul 3 est utilisé par la suite)
N2
Cl
/CuBr
O
10
Zn(Hg)
HCl
CH3 COCl
AlCl3
9
8
C9 H1 0O2
CO2
Mg
7
6
C8 H9 Br
CO2 H
VI) (35 mn) Méthodes de synthèse organique:
On realise un ensemble de réactions à partir du dihydronaphtalène 1. Pour chacune des transformations
(a)-(i) ci-dessous, indiquer les réactifs utilisés, en justifiant la stéréochimie s'il y a lieu. Donner la structure
du composé 10 et expliquer sa formation à partir de 9.
OH
O
OH
(b)
2
3 trans
OH
O
OH
(a)
H
H
(d)
(c)
4 cis
5
(e)
H
(f)
H
1
6
(g)
H
H
(h)
7
OH
(i)
8
O
9
1) NaH
2) CH3 I
10
O