Deug sciences de la vie - sv2 module c4 examen de chimie organique

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Université de Bourgogne 2001-02
Deug sciences de la vie - SV2 module C4
Examen de Chimie Organique
Jeudi 5 septembre; durée 2h
(Aucun document autorisé; les temps sont donnés à titre indicatif)
I) (25 mn) Chimie organique générale:
CH3H
N
HN
NH2
2
1
1) Rappeler la définition d'une base au sens de Brönsted.
2) Le composé 1 est porteur de 2 groupements azotés: quel est le plus basique ? Justifier votre
réponse en écrivant les formes mésomères.
3) Ecrire la forme protonée des amines ci-dessus.
4) Attribuer les valeurs de pKa 1 et 13 en discutant la basicité des amines, ou la stabilité des
acides conjugués
II) (10 mn) Chimie organique générale:
Le pKa de l'acide barbiturique 1 est de 4,01. Expliquer cette propriété en écrivant les différentes
formes tautomères de l'acide barbiturique. Préciser la forme la plus représentative et l'équilibre
acido-basique qui en résulte.
H
HH
OO
O
N
NN
III) (5 mn) Règle isoprénique
Metter en évidence les unités isopréniques du -célimène, dont la structure est donnée ci-
dessous:
S'agit-il d'un terpène, d'un sesquiterpène ou d'un diterpène?
IV) (10 mn) Saponification
La saponification de l' ester 1, s'effectue en milieu basique.
Ph
HCH3
O
O
CH31
a) Ecrire la réaction bilan
b) Détailler le mécanisme en précisant la stéréochimie

2
V) (35 mn) Synthèse Organique
On réalise la synthèse du composé 10 à partir du benzène 1. Compléter le schéma réactionnel
en donnant la structure des composés 2 à 4, 6 à 8 et 10. Justifier la formation de ces composés
en expliquant les réactions, sans donner leur mécanisme détaillé. Donner le nom de chaque
réaction.
O
CO2H
N2
(seul 3 est utilisé par la suite)
benzène
HCl
Zn(Hg)
C9H10O2
AlCl3C8H9Br
C8H11N
(3 et 3' sont isomères)
C8H9NO
2
(H2SO
4)
HNO
3
AlCl3
C2H5Cl
C8H10
10
9
876
/CuBr
5
4
3 + 3'
2
1
CH3COCl CO2Mg
Cl
HCl/NaNO2Zn/HCl
VI) (35 mn) Méthodes de synthèse organique:
On realise un ensemble de réactions à partir du dihydronaphtalène 1. Pour chacune des transformations
(a)-(i) ci-dessous, indiquer les réactifs utilisés, en justifiant la stéréochimie s'il y a lieu. Donner la structure
du composé 10 et expliquer sa formation à partir de 9.
H
H
H
H
OH O
H
H
O
O
OH
OH
OH
OH
O
2) CH3I
1) NaH
8
(g)
(i)
(h)
7
(f)
6
9
(e)
3
5
(d)
(c)
cis4
trans
(b)
(a)
10
2
1