Chimie Organique - Université du Maine

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Chimie Organique - Examen
Barème : 1 = 14 ; 2 = 6 ; 3= 8 ; 4 = 22 Total = 50 pts
1. Dans les réactions suivantes, indiquer : le type de mécanisme, l'intermédiaire réactionnel obtenu à l'issue de l'étape
cinétiquement limitante et le produit final. Ces trois éléments devront être indiqués et exacts pour obtenir la totalité des points.
+a)
b) CH3
CO2H
+
N
OO
Br
peroxydes
c) OH
CO2H
Cl
+
NH2
Cl
NO2
d) + HBr
e) CH3
H3CMgCl
+O
CH3
f) CH3CH2OH
g)
CH3
COOH
+ Br2/AlCl3
H+, ∆
OCH3MgX
2. Expliquez les résultats suivants. La première réaction est d'ordre global 2 ; la seconde est d'ordre global 1
OTs
NaOEt/ EtOH A contient de l'oxygène
OTs NaOEt/ EtOH A + B + C(sans oxygène)
a)
b)
Comment évoluera la première réaction (a) si au lieu de NaOEt/EtOH on utilise (CH3)3COK/(CH3)3COH comme
réactif ?

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3. On traite par une solution de potasse, l'ester ci-dessous de configuration R. Dessiner une représentation spatiale de ce
stéréoisomère.
Rappeler le mécanisme le plus courant de la réaction. Quelle serait la stéréochimie de l'alcool formé par ce mécanisme ?
OC
6H5
OCH3C2H5
On constate que l'alcool obtenu est racémisé. Proposer un mécanisme en accord avec ce fait et expliquer quel(s)
facteur(s) intervien(nen)t pour déclancher ce mécanisme. Quelle influence aurait un accroissement de la concentration
en potasse dans ce dernier mécanisme ?
4. Synthèses : Indiquer la formule des produits obtenus dans les synthèses suivantes et le type de chaque réaction.
a) L'acide panthoténique G C9H17O5N est un constituant du Coenzyme A essentiel dans le métabolisme des sucres et
des graisses. Il peut être obtenu par la synthèse ci-dessous :
CH2O + (CH3)2CHCHO Base CNaCN/ H D
DH2O/ H / ∆E
non isolé F C6H10O3NH2CH2CH2COONa
puis hydrolyse G
Le produit G existe-t-il sous plusieurs formes stéréoisomères ? lesquelles ? Dans quelle(s) étapes(s) sont-elles formées ?
b) La méthylcyclopropyl cétone M est un produit intermédiaire dans une synthèse du linalol un monoterpène très utilisé
dans la chimie des parfums et des odeurs.
H3COEt
OO
1) NaOEt
2) O
[I] J HCl / H2OK
KCO2 + LNaOH M
intermlédiaire
réactionnel
non isolé
∆