CH NH CH CH CH ABC - Filière Sciences Matière Chimie / Faculté

CH3
NH2CH3
CH3
CH3
+ S
O
O
Cl
AB
C
Université Hassan II-Casablanca Année universitaire 2015-2016
Faculté des Sciences -Ain Chock Filière SMC / S5
Département de chimie Session 2 (Février 2016)
Casablanca
Epreuve de Chimie Organique fonctionnelle (1h30)
Pr M. EL ABBASSI---------------------------------------------------------------------------------------
I) Réactivité des amines
L’amine A réagit avec le chlorure de benzène sulfonyle B, en donnant un composé C: :
1) Donner le nom de A en nomenclature systématique en tenant compte de la
stéréochimie.
2) Proposer un mécanisme pour la réaction A + B et donner la structure de C.
3) A quelle famille de composés appartient le produit C ?
4) L’amine A réagit avec une solution de nitrite de sodium dans l’acide chlorhydrique, à
0°C. Il se forme un composé instable D qui se décompose, avec un dégagement gazeux,
en composé intermédiaire E. Ce dernier en présence d’eau conduit à F
-Ecrire les équations des réactions A D , D E et E F
5) L’amine A réagit avec l’éthanal pour donner un composé G qui, réduit par l’hydrogène en
présence de nickel, conduit à H.
5.1- Proposer un mécanisme pour la réaction de formation de G.
5.2- Donner la structure de H
5.3- Lorsque H est traité par une solution de nitrite de sodium dans l’acide
chlorhydrique dilué, à 0°C, on isole un composé I sachant qu’il ne se produit pas de
dégagement gazeux comme on l’observe avec le composé A.
-Écrire l’équation de cette réaction
-Expliquer cette différence de comportement entre A et H.

COOEt
COOEt
EtO-Na+
BC
-EtO -
D
(C8H12O3 )
NaOH
E
H3O+
FG chauffage
(C5H8O)
A
H
1) CH 3Br
2) H 3O+
I
H+/ chauffage
(- H2O)
heptane-2,6-dione
N
H
- H2O
(enamine)
1) CH3MgBr
2) H3O+
J
(C7H14O)
K
(C7H12)L
O
CH3
+
N
H
, H+
?
( C6H8O3)
II- Réactivité des esters et des cétones
L’heptane-2.6-dione peut être synthétisé par la séquence réactionnelle suivante qui fait
intervenir la réaction de Diekmann et la réaction de STORK :
1) Décrire le passage de A à D par un mécanisme en précisant les structures des
intermédiaires B et C et du composé D.
2) Préciser la nature de la réaction du passage de D à E et décrire le mécanisme
3) Donner les structures de F et G et préciser les natures des réactions
4) -Décrire le mécanisme de synthèse de l’énamine H.
5) -Décrire le mécanisme permettant d’obtenir I à partir de H.
6) Donner la structure de J
7) Préciser la nature de la réaction du passage de J à K et proposer un mécanisme.
8) Préciser le réactif nécessaire permettant le passage de K à L
------------------------------------------

1
CH3
NH2CH3
CH3
CH3
A
NaNO2, HCl CH3CH3
CH3
N+
CH3
N, Cl-
CH3CH3
CH3
CH3
N N
+
+
D
E
H2O
CH3CH3
CH3
CH3OH
F
°C
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
I) Réactivité des amines
1) Le nom de A en nomenclature systématique en tenant compte de la stéréochimie.
(3 R )-2,3-dimethylpentan-3-amine
2) Mécanisme de la réaction A + B et structure de C
3) C appartient à la famille des sulfonamides ou des sulfamides
4) Ecrire les équations des réactions A D , D E et E F
organique fonctionnelle ( session 2 - 2016)
Corrigé de l'épreuve de chimie
0.5/
1 /
0.5/
2 /

2
R
O
H
NH2R' R
OH
H
N+
R'
H
HR
O+
H
N
R'
H
H
H
H+
R
H
N
R'
CH3CH3
CH3
CH3
NCH
CH3
G =
CH3CH3
CH3
CH3
NHCH2
CH3
CH3CH3
CH3
CH3
NHCH2
CH3
NaNO2 , HCl
O°C
CH3CH3
CH3
CH3
NCH2
CH3NO
GH
5)
5.1- Mécanisme de la réaction de formation de G.
5.2- Structure de H
5.3- L’équation de la réaction de G + NaNO2
- Différence de comportement entre A et H.
A est une amine primaire, en réagissant avec NaNO2, la réaction conduit à la
formation du sel de diazonium correspondant.
G est une amine secondaire, la réaction conduit à une nitroso-amine
2 /
1 /
2 /
1 /

3
COOEt
COOEt
H
EtO-Na+
BC
-EtO -
D
(C8H12O3 )
COOEt
CH-
O
OEt
O-
OEt
COOEt COOEt
O
NaOH
E
D
COOEt
O
COO-Na+
O
+
EtOH
COOEt
O
=
R
O
O
Et
OH-R
O-
O
Et
OH RO
O
H
+
EtO-
RO-
O
+
EtOH
H3O+
E
COO-Na+
O
COOH
O
G
O
F
-CO2
II- Réactivité des esters et des cétones
1) Décrire le passage de A à D par un mécanisme en précisant les structures des intermédiaires B et C
et du composé D.
2) Préciser la nature de la réaction du passage de D à E et décrire le mécanisme
C’est une réaction de saponification
Mécanisme :
3) Donner les structures de F et G et préciser les natures des réactions
E à F : hydrolyse acide ; F à G : décarboxylation
1/
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