Aldéhydes et cétones α,β-insaturés δ+ δ δ+ - Serveur UNT-ORI

Aldéhydes et cétones α,β-insaturés
1. Structure et réactivité
C C C
O
R
R = H aldéhyde
R= alkyle, aryle… : cétone
α#β#
C C C
O
R
δ+
δ-
δ+
Rappel : système conjugué = système plan
O
O
s-cis
s-trans
Réactivités de la double liaison et du >C=O, parfois modulées
Réactivité propre au système conjugué

Réactivité de la liaison π C=C#
Cf réactivité des alcènes
C C C
O
R
δ+δ−
C=O groupe attracteur
! Hydrogénation catalytique
C C C
O
R
H2
Pd/C
C C C
O
R
HH
Addition syn (cis)
! Additions électrophiles
C C C
O
R
Br
CCl4
Br
C C C
O
R
Br
Br
Addition anti (trans)
Réaction très lente, difficile
>
> >

Réactivité du carbonyle CO
Cf réactivité des cétones et aldéhydes
C C C
O
R
δ+
! Additions nucléophiles 1,2
C C C
O
R
Nu
C C C
O
R
Nu
! Acidité des atomes d’H portés par Csp3 en α#
C C C
OH
R
Nu
H+
δ−
Exemple : LiAlH4 (Nu = H-), R-Li….
C C C
O
C
H
B-
C C C
O
C
C C C
O
C
carbanion
énolate
(nucléophile)
Intermédiaire tétraédrique
+ BH
δ+

Réactivité due au système conjugué
δ+
! Additions nucléophiles 1,4
C C C
O
R
C C C
O
R
Nu
! Acidité des atomes d’H portés par C en γ#
δ−
O
H
γ
B-
énolate
Nu
C C C
OH
R
Nu
C CH
Nu
C
O
R
énol carbonyle
H+
O
O
Carbanion en α#
O
Carbanion en γ#
- BH

Aldéhydes et cétones α,β-insaturés
1. Structure et réactivité
2. Additions nucléophiles 1,4 et 1,2