Examen - Université du Maine

Université du Maine – Faculté des Sciences ⌫ Retour LCU7-Chimie Organique - Session 2 - 2003/2004
Chimie Organique – Examen (session 2 - 2003/2004)
Barème : I = 24 ; II = 12 ; III = 14 Total = 50 pts
I - Question de cours : réactions de cyclisations
Les réactions de cyclisations pour obtenir des cycles carbonés ou des hétérocycles ont une importance évidente en
synthèse organique. Les réactions ci-dessous sont des exemples des procédés les plus classiques. Indiquer dans quelles
conditions les produits ci-dessous peuvent donner des cyclisations et quel sera le produit obtenu (les mécanismes complets de
ces réactions devront être détaillés pour obtenir la totalité des points).
CH3
CH3
N
COOC2H5
CH2CH2COOC2H5
Br-(CH2)3-Br + CH2(COOEt)2
CH2
CH2
CH3O
O
+CH3
O
NHCH2C6H5
Cl
CH3O
N(C2H5)2
+COOC2H5
CHO
+CH3CHBrCOOEt
Br COOH
OH
pas une
cycloaddition
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
j)
II - Mécanismes
Les réactions ci-dessous sont toutes des réactions décrites dans la littérature et qui interviennent dans des synthèses de
produits variées. Indiquer les réactifs utilisés, le type de réaction et les mécanismes réactionnels
1) Synthèse de l'Haemanthidine : un alcaloïde
COOH
MeOCO
O
ON=C=O
MeOCO
O
O
2 étapes
2) Synthèse de la Tétrodotoxine : un poison violent isolé du foie du ToraFugu
O
O
H
C
OCH3
O
O
H
NH
H3C
O
2 étapes

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3) Synthèse d'une lactone biologique
Cl
OO
Cl
O
1 étape
4) Synthèse d'un composé cyclique dans la chimie des sucres
TsO
HO OH
O
3 étapes
S
S
OO
III - Synthèse
On se propose d'étudier la synthèse d'une phéromone I. Indiquer la formule des produits obtenus et le type de réaction
(SN, Ad, Ox, etc……). Les mécanismes réactionnels ne sont pas demandés dans cet exercice.
HC CH 1) CH3Li ( 1 éq)
2) CH3(CH2)8Br A1) EtMgBr (1 éq)
2) HC C-CH2OTs B un alcyne"vrai"
B1) Et MgBr
2) O
C2H2
Pd " désactivé" DPBr3EF
NaI
F1) (C6H5)3P
2) base
3) O
I
Que peut-on dire de la séréochimie de cette phéromone ?