CHIMIE ORGANIQUE TD n°2

PAES – Chimie Organique – TD n°2
Année 2010-11
1ère Année des Etudes de Santé
Année 2010/11
CHIMIE ORGANIQUE
TD n°2
1) a) Indiquez la nature des effets électroniques (+I, -I, +M, -M) exercés par chacun
des groupements en rouge dans les molécules suivantes. En déduire la polarisation
de la liaison a dans les molécules A, B et C en indiquant les charges partielles.
b) Ecrire toutes les formes mésomères possibles pour les molécules C et D.
2) Détaillez les formes de résonance (ou formes mésomères) au sein des systèmes
conjugués suivants :
3) a) Détaillez les éléments stabilisants les carbocations suivants (NB : Dans certains
cas l’écriture de formes mésomères est indispensable).
b) En déduire l’ordre de stabilité de ces intermédiaires réactionnels.
4) Complétez les structures de Lewis et décrivez à l’aide de flèches les déplacements
électroniques dans les réactions ci-dessous. De quel type de réaction s’agit-il ? A
l’aide des valeurs de pKa (annexe), calculez la constante d’équilibre de la réaction a).
a)
-1-
PAES – Chimie Organique – TD n°2
Année 2010-11
b)
5) Classez par ordre d’acidité croissante les molécules suivantes. Expliquez.
a) CH3CH2OH, CH3CH2CH3, CH3CO2H, CH3CH2NH2.
b)
6) Donnez les produits des réactions suivantes et le sens de l’équilibre.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
CH3Li + CH3CH2CH2CH2NH2
CH3C≡CH + NaOCH3
HC≡CNa + H2O
CH3OH + NaNH2
CH3CO2H + CH3ONa
CH3OH + NaOH
7) Classez ces composés par ordre de basicité croissante. Justifiez votre réponse.
8) Classez par ordre de nucléophilie croissante les 4 molécules suivantes. Justifiez
votre classement.
9) Indiquez par une flèche les sites précis susceptibles d’être attaqués par un
nucléophile.
-2-
PAES – Chimie Organique – TD n°2
Acide
Année 2010-11
Base
pKa
O
HO S OH
O
O
HO S O
O
–10
H Cl
Cl
–7
O
R
R
H
H3C
OCH3
O
OCH3
R
O
H
O
H
R
R
O
O
O
C
O
OH
HO
O
O
H3C
O
C
CH3
O
H
25 à 28
R
H
35
H
N
H
N
H
H
N
36
H
38
CH3
CH3
9
CH2
41
H
43
H
Ph O
Ph
P
Ph
OEt
H H
H
H N H
H
H
Ar O
R
R N H
R
HO
O
C
O
Ph
Ph
P
Ph
O
OEt
H
9
H
R
R N
R
O
H
H
H
48
H
9,24
Me
8 à 11
Ar O
O
C
H
H
H
H
H N
H
O
24
O
H3C
H H
R
RO
H
N
6,35
19 à 20
O
R
H2
4,76
O
OH
R
R
H
H
O
17
O
R
R
3à5
H
O
NH
H H
O
O
R
H H
O
3à5
16
O
RO
H
Ar N
H
15,74
O
O
NH2
–1,4
13
15,2
H
O
–1,74
O
N O
O
H
Ar N H
H
HO
H
O
H
O
–2
R
O
N O
O
H
R
H
O
H
OCH3
H 3C O
H
O
R
H
H3CO
H
H3C O
–2 à –4
R
H
O
H
O
H H
–4 à –7
11
H
O
R
OCH3
O
H3CO
H
R
H3C
H H
O
O
H
R
R
O
O
O
R
H
O
O
Me
H
H
50
Me
Me
Me
Me
Me
53
H
Me
10 à 11
H
H
Les composés anioniques du tableau ont généralement
pour contre–cation soit : Li+, Na+, K+, ou MgX+.
10,33
-3-
Les
composés
cationiques
du
tableau
ont
—
—
—
généralement pour contre–anion soit : Cl , Br , I , ou
HSO4—.