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4. Si on dissout de l’acide éthanoïque dans du méthanol isotopiquement marqué (CH
318
OH) et qu’on
ajoute un catalyseur acide, où le marqueur isotopique se trouvera-t-il dans le produit ?
Détaillez le mécanisme de la réaction en milieu acide.
5. Quelles molécules, parmi les suivantes, possèdent un atome d’hydrogène labile et pourraient
donner un carbanion sous l’action d’une base forte ?
a) le propanal
b) le 2,2-diméthylpropanal
c) la propanone
Donnez le mécanisme de la réaction d’aldolisation ou de cétolisation.
6. Une condensation de Claisen intramoléculaire est appelée "condensation de Dieckmann".
Proposez un mécanisme pour la condensation de Dieckmann ci-dessous :
COOCH
3
COOCH
3
COOCH
3
O
CH
3
O
-
+
CH
3
OH
7. Proposez un mécanisme pour la réaction suivante, en précisant à chaque étape l’électrophile et le
nucléophile
:
Cl
O
OH
2
+
O
O O
8. Détaillez la réaction d’addition du méthanol sur le propanal.
9. a) Le β-
D
-glucopyranose est un composé cristallin pur qui, mis en solution, donne trois espèces.
Dessinez chaque espèce dans la projection adéquate (Haworth ou Fischer).
b) Lorsque des cristaux de α-
D
-glucopyranose pur sont dissous dans l’eau à 20 °C, le pouvoir
rotatoire spécifique passe graduellement de +112,2° à +52,7°. Lorsque des cristaux de β-
D
-
glucopyranose pur sont dissous dans l’eau, le pouvoir rotatoire spécifique passe graduellement
de +18,7° à +52,7°. Quel est alors le pourcentage de l’un et l’autre ?
c) Quelle est la forme prépondérante ? Pourquoi ? Dessinez-la en 3 dimensions.