les alcènes

LES CAHIERS DE CHIMIE ORGANIQUE
POUR LES ÉTUDIANTS DE PRÉPA,
DES LICENCES FONDAMENTALES ET APPLIQUÉES
Cahiers disponibles sur
www.orgapolym.com
CAHIER 5
FONCTIONS CHIMIQUES
ET MECANISMES RÉACTIONNELS
« LES ALCÈNES »
Hatem BEN ROMDHANE
Professeur
Université de Tunis El Manar
Faculté des Sciences de Tunis
Edition Septembre 2016
Fonctions chimiques
et mécanismes réactionnels
Cahier 5
LES ALCÈNES
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LES ALCÈNES CnH2n
I - Les réactions d'addition sur les alcènes
Le schéma général d’une réaction d’addition sur une double liaison est le suivant :
La faisabilité de la réaction peut être expliquée thermodynamiquement par un gain énergétique
apporté à la molécule de substrat. La liaison π faible sera remplacée par deux liaisons σ plus fortes.
Les principales réactions d'addition sur les alcènes sont:
- les additions électrophiles (AE)
- l’hydrogénation catalytique (addition de H2 en présence d’un catalyseur hétérogène)
- l’hydroboration (addition de BH3)
- l’addition radicalaire de HBr (AR)
I.1- Les additions électrophiles sur les alcènes (AE)
Les réactions d'addition électrophiles étudiées dans ce cours sont les suivantes :
I.1.1- Hydrohalogénation des alcènes (addition des acides protoniques H-X)
Le mécanisme comprend deux étapes:
Une première étape lente :
Suivie d'une deuxième étape rapide :
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LES ALCÈNES
Les acides suffisamment forts tels que HBr ou HCl à l'état gazeux ou en solution dans un solvant
inerte, s'additionnent aisément sur les alcènes.
• Cas d'une double liaison symétrique :
Exemple : CH3 CH
CH
CH3 + H—Br
CH3 CH2 CH CH3
Br
mécanisme :
1 ère étape :
1
2
CH3 CH
3
CH
H
4
CH3 + H
+
CH3 CH2
ou
La fixation du proton sur C2 ou C3
conduira au même carbocation
2 ème étape : CH3 CH2
C
CH3 + Br
CH3
identiques
H
+
CH3 C
CH2
H
+
+
C
CH3
H
-
CH3 CH2
C
CH3
Br
• Cas d'une double liaison dissymétrique
Exemple 1 : CH 3 CH
CH 2
+ H—Cl
CH 3 CH CH 2 ( majoritaire )
Cl
CH 3
CH 3
Exemple 2 :
H
C
CH 2
+ H—Cl
CH 3 C
CH 2
( unique )
CH 3
Cl H
Ce phénomène a été remarqué par MARKOWNIKOV qui lui a attribué une règle purement
empirique.
Règle de Markovnikov:
Au cours de l'addition d'un acide HX sur un alcène dissymétrique l'hydrogène se fixe sur le
carbone de la double liaison le plus hydrogéné
atome de carbone de la double
liaisonle plus hydrogéné
CH2 CHCH3
H
Br
CH2
CHCH3
H
Br
Un mécanisme simplifié permet d'expliquer cette règle
Pour l'exemple 1 :
CH 3
CH
CH 2
CH 3
+
CH
CH 2
-
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+δ
CH 3 CH
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−δ
CH 2 +
H
+
CH 3 CH CH 3
+
Cl
CH 3 CH CH 3
Cl
( majoritaire )
( carbocation 2° )
+
CH 3 CH 2 CH 2
Cl
CH 3 CH 2 CH 2
Cl
( minoritaire )
( carbocation 1° )
CH 3 +δ
Pour l'exemple 2 :
C
CH 3
−δ
CH 2 + H
CH 3
+
Cl
CH 3
C CH 3
+
( carbocation 3° )
CH 3
CH 3
C
CH 3
CH 3
C
CH 3
Cl
+
CH 2
même s'il se forme,
il subira un réarrangement
H
( carbocation 1° )
CH3
CH3
Exemple 3 :
CH3
C CH CH2 + H—Cl
CH3
CH3
C
CH
CH3
( 40 % )
CH3 Cl
2-Chloro-3,3-diméthylbutane
+
CH3
CH3
C CH CH3
( 60 % )
Cl CH3
2-Chloro-2,3-diméthylbutane
mécanisme :
Mécanisme:
CH3
CH3
C
+δ
2-Chloro-2,3-diméthylbutane
−δ
CH CH2
+ H
CH3
+
CH3
CH3
C
+
CH CH3
CH3
( carbocation 2° )
Cl
CH3
CH3
C
-
Cl
-
CH3
CH
CH3 Cl
proportions relatives :
CH CH3
CH3
( carbocation 3° )
CH3
CH3
C
+
( 40 % )
CH3
CH3
C CH
CH3
Cl CH3
( 60 % )
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• Stéréochimie de l'addition ionique :
Exemple : CH3
+δ
−δ
CH2 CH
*
CH2 CH CH3
Cl
2-Chlorobutane : chiralcurrentpoint 192837465
CH2 + H—Cl
CH3
mécanisme :
1 ère étape : CH 3
+δ
CH 2 CH
−δ
CH 2 + H
H
+
Et
Mecurrentpoint 192837465
Cl
2 ème étape :
(1)
Et
(1)
C
H
Et
C+
Cl
C+
Me
Me
H
(S)- 2-Chlorobutane
50 %
(2)
(2)
Et
C
H
Me
(R)-2-Chlorobutane
50 %
Cl
currentpoint 192837465
Remarque :
Quand l'acide protonique est utilisé en solution aqueuse, en plus de l'halogénure on aura
l'alcool par suite de l'attaque de H2O sur le carbocation.
Exemple :
CH3 CH CH 2 + H—Cl
H2 O
CH3 CH CH3 + CH3 CH CH3
Cl
OH
• Addition anti-MARKOWNIKOV :
Lorsque l'un des carbones de la double liaison porte un groupement attracteur d'électrons, l'addition
est orientée à l'inverse de la règle de MARKOWNIKOV.
Exemple 1 : CF3
Exemple 2 :
−δ
Me +
Me N
Me
CH
−δ
CH
+δ
CH2 + H—Cl
+δ
CH2 + H—Cl
CF3
CH2
Me +
Me N
Me
CH 2 Cl
CH2 CH2 Cl
Remarque : Si ce groupement est un halogène ( - I , + M ) , il permet de stabiliser le carbocation
adjacent et l'addition suivra la règle de MARKOWNIKOV .
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Exemple 3 :
Mécanisme :
Br
+δ
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+δ
Br
CH
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−δ
CH
CH2 + H—Cl
−δ
CH2 + H
+
Br CH
Cl
Br
+
CH
Cl
CH3
+
Br
CH3
CH
CH3
-
Br CH CH3
Cl
Dans les additions anti-Markownikov, il y a également l'addition radicalaire de HBr sur les alcènes,
que nous verrons plus loin.
I.1.2- Hydratation acido-catalysée des alcènes (addition de H2O)
Elle est effectuée en présence de catalyseurs acides (en général H2SO4 ou H3PO4).
C
+
C
HOH
H3O+
C
C
H
OH
Cette hydratation suit la règle de Markovnikov:
H3C
C
CH2 +
HOH
H3C
2-Methylpropene
(isobutylene)
H3O+
25oC
CH3
H3C
C
CH2 H
OH
tert-Butanol
Le mécanisme de cette réaction passe également par un carbocation.
Mécanisme :
1 ère étape :
CH3 +δ
C
CH3
−δ
CH2 +
CH3
H
H
O H
+
( catalyseur )
3 ème étape :
lente
H
2 ème étape : CH3 C CH3 + O
+
CH3
CH3
CH3 C CH3 + O
+
H
CH3
H
rapide
H
CH3 C CH3 + O
O
H + H
H
H
rapide
CH3 C CH3
O+
H
H
CH3
H
CH3 C CH3 + H
OH
O H
+
( catalyseur régénéré )
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Remarques :
- Comme catalyseurs acides, on utilise le plus souvent H2SO4 ou H3PO4. Leurs bases conjuguées
HSO4- ou H2PO4- sont peu nucléophiles, (la charge négative est répartie sur plusieurs sites)
- Quand la quantité de H2SO4 n'est plus catalytique mais devient importante (H2SO4 à 98%) (réactifs
utilisés mole à mole) on aura une réaction de sulfonation :
Exemple:
CH3
+δ −δ
H3C
C
CH2
+ H2SO4 cc
H3C C
H3C
O
SO3H
CH3
L'hydrogénosulfate de tertiobutyle formé est stable à basse température. Son hydrolyse ultérieure
redonne l'alcool
CH3
H
O
+
H3C C
H
CH3
O
SO 3H
H3C C
CH3
OH
+ H2SO4
CH3
• Stéréochimie de l'hydratation acido-catalysée :
- Identique à l'addition des acides protoniques : addition syn + anti
- Quand le carbocation porte 3 groupements différents : obtention d'un mélange racémique de deux
énantiomères alcools.
I.1.3- Bromation des alcènes (addition du dibrome Br2)
L'action du brome Br2 à l'état pur ou en solution dans le CCl4 sur les alcènes, conduit rapidement et
à froid aux dérivés dibromés vicinaux correspondants.
À part le côté synthétique, la bromation est utilisée au laboratoire en tant que test de détection de
liaisons multiples.
C
C
+ Br2
Température ambiante
CCl4 en absence
de lumière
Alcène
Brome
(incolore) (brun foncé)
C
C
La décoloration rapide
d'une solution Br2 dans le
CCl4 est un test de détection
des alcènes et des alcynes
Br Br
Dibromé vicinal
(incolore)
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Constatations expérimentales
Br
H
H
-
anti
H
Br
+
syn
Br
H
Br
syn
anti
H
H
H
Br
Br
Br
Br
H
produit cis
produit trans
OBTENU
NON OBTENU
En supposant que le mécanisme passe par un carbocation, l'addition de Br2 conduirait à un mélange
Cis et Trans. Or l'expérience montre que le produit Cis n'est jamais obtenu.
Br
Explication
(1)
(2)
Br
+
H
(1)
H
H
Br
Br
(2)
Br
H
Addition Anti conduisant
à un couple d’énantiomères
trans
H
Br
H
La nature des produits obtenus indique le passage par un pont bromonium. Ce pont peut se former
aussi au-dessus du cycle et l’attaque de Br par le bas conduira aux mêmes produits.
Mécanisme : addition Anti
1ère étape : L'approche du nuage π de l'alcène de la molécule de brome induit sa polarisation. Celleci présentera alors un pôle positif et un pôle négatif. Cette polarisation provoque une rupture
hétérolytique. Il y aura alors départ de Br - cet formation du pont bromonium.
C
C
δ+ Br
δ− Br
C
C
+
Br −
Br
+
ion Bromonium
(cation ponté)
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Le pont bromonium provient en fait d'un carbocation qui se transforme dès son apparition en cation
ponté:
δ
δ
+
C
C
Br
+
Br
−
++
Br
Br
C
C
+ Br −
C
+
ion bromonium
2ème étape : Dans le cation ponté la rotation entre les deux carbones n'est pas possible. L'attaque
nucléophile de Br - s'effectue en anti par rapport au pont et provoque la réouverture du cycle.
Br
C
Br −
+
C
C
C
Br
Br
+
• Conséquences stéréochimiques :
- L'addition ionique des halogènes Br2 (ou du Cl2 ) sur les alcènes est une addition anti.
- Elle est stéréospécifique : dans le cas de la formation de deux carbones asymétriques portant les
mêmes groupements. Un alcène symétrique de configuration (Z) conduit à un couple d'énantiomères
alors qu’un alcène symétrique de configuration (E) conduit à une forme méso.
Exemple:
CH3
CH3
CH3
H
(Z)
(E)
H
H
H
Br2 / CCl4
Br
CH3
H
Br
Br
H + H
CH3 CH3
énantiomères
CH3
Br2 / CCl4
Br
H
CH3
Br
H
CH3
Br
H
CH3
meso
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Bromation du (Z)-but-2-ène
-
Br
H
H
H3C
Br
H
H
CH3
CH3
H3C
Br
Br
-
Br+
Addition
sur le carbone
de droite
Addition
sur le carbone
de gauche
H
Br
H
H3C
Br
H
H3C
CH3
Br
H
CH3
Br
Rotation
Rotation
Br Br
Br Br
ÉNANTIOMÈRES
CH3
H
H3C
H3C
H
H
CH3
H
Bromation du (E)-but-2-ène
_
_
Br
CH3
H
H3C
CH3
H
H
H
H3C
Br
Br
Br
Br
+
Addition
sur le carbone
de droite
Addition
sur le carbone
de gauche
Br
H
H3 C
CH3
H
Br
H
H3C
Br
Br
CH3
H
Rotation
Rotation
Br Br
Br Br
MESO
H
H3C
H
CH3
CH3
H3C
H
H
identique (meso) aussi
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Bromation d’un alcène non symétrique
Br +
H
+δ
H 3C
Br
H
H
+
H
H
H
H
.. + Br
..
..
−δ + Br
+δ
H 3C
−δ
..
H
H
H 3C
Br +
Br +
H
H
Br
H 3C
H
H
H
H 3C
..
Br
H
Br
H
..
- ..
Br
..
H
H 3C
H
H 3C
H
H
Br
H
Br +
L'intermédiaire cation ponté est dissymétrique
I.1.4 – Hydrobromation (addition de BrOH)
Quand le brome Br2 ou le chlore Cl2 sont utilisés en solution dans l'eau on aura la formation
d'halohydrines.
C
C
+ X2 + H2O
XX= =ClCl
ouorBrBr
C
C
X OH
Halohydrin
Halohydrine
(major)
(majoritaire)
+
C
C
+ HX
X X
vic-Dihalide
Dihalogéné
vicinal
(minor)
(minoritaire)
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Le mécanisme est une addition anti.
Étape 1: c'est la même étape que celle de l'halogénation d'un alcène, avec passage par un intermédiaire
ponté
C
C
C
C
X−
+
X
+
δ+ X
Pont
halonium
Halonium
ion
δ− X
This step is the same as for halogen addition to an alkene
H
H
+
O H
O H
O
H
C C + O H
C C + H
C C
X
X
X
H
Étapes 2 et 3:
O
Halohydrine
Protonated
protonnée
halohydrin
H
H
+
Halonium
ion
Pont
halonium
+
Halohydrine
Halohydrin
La molécule d'eau réagit en tant que nucléophile et attaque l'un des deux carbones du cycle pour
conduire à une halohydrine protonnée.
L'halohydrine protonnée perd un proton (transférée à une molécule d'eau). Cette étape conduit à une
halohydrine et un ion hydronium
Cas d'un alcène dissymétrique:
1. l'halogène se fixe sur le carbone le plus hydrogéné (règle de Markownikov)
2. le cation ponté intermédiaire est dissymétrique
3. l'attaque nucléophile de l'eau se fait sur le carbone qui ressemble au carbocation le plus stable.
H 3C
+δ
C
H 3C
-δ
CH2
Br2
H 3C
δ+
CH3
C
CH2
Br δ+
OH2
+OH2
H3C
C
CH2Br
CH3
−H+
OH
H3 C
C
CH2Br
CH3
(73%)
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I.2- Hydrogénation catalytique des alcènes (addition de H2)
L'hydrogène moléculaire H2 réagit sur la double liaison des alcènes en présence de catalyseurs
Pd, Pt ou Ni de Raney pour conduire aux alcanes correspondants.
Exemples :
Le mécanisme met en jeu une addition syn (cis)
L'hydrogène et l'oléfine sont adsorbés à la surface du catalyseur. Les deux atomes d'hydrogène sont
alors additionnés du même côté de la double liaison carbone = carbone.
I.3- Hydroboration – oxydation des alcènes (addition de BH3)
L'intérêt synthétique que présente cette réaction c'est sa régio-sélectivité inversée par rapport à
l'hydratation des alcènes en milieu acide : il s'agit d'une hydratation anti-Markovnikov
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Exemple:
H
H3C
3
+δ
−δ + BH3
H3C
3
addition Syn
H
H
B
H
H
H3C
H2O2, NaOH, H2O
THF
OH
3
Le borane BH3 se présente sous forme de dimère B2H6 :
2 BH3
B2H6
Il est commercialisé en solution dans le THF car il forme un complexe stable dans ce solvant:
BH3
+
O
O + B2H6
2
Tetrahydrofurane
(THF)
BH3 . THF
Addition de BH3:
+δ
−δ
H3C
H
−δ H
H3C
H
H
B +δ
H
B
H
BH2
H
H
H3C
H
H3C
R
B
H
H
R
H
addition syn stéréospécifique
R= 2-méthylcylopentyle
Mécanisme de l’oxydation
H2O2
NaOH
-
H-O-O
R
R
+ R
B
R
B
R
-
R
O
OH
R
+ HO
B
-
OR
R
migration
OR
RO
HO
B
-
/ H2O
hydrolyse
OR
OR
HO
H3C
H
+ R-OH
B
OR
H
OH
+
-
O Na
+
Na O
-
+ 2 R-OH
B
-
+
O Na
Ce qu'il faut retenir c'est que c'est une addition (hydratation) syn et qui suit un mécanisme antiMarkownikov.
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I.4 – Addition radicalaire de HBr alcènes (AR)
Les réactions radicalaires concernent toute réaction mettant en jeu des radicaux libres comme
intermédiaires réactionnels. Ce sont des réactions en chaîne. Leur mécanisme comporte 3 étapes:
amorçage, propagation et terminaison.
De telles réactions sont observées essentiellement avec HBr qui s'additionne sur les alcènes en
présence de peroxydes organiques de formule générale R-O-O-R. Le bilan de cette réaction est une
addition anti-Markownikov.
Cette réaction désignée également par l’effet « Kharasch » doit son nom à Kharasch de l’Université
de Chicago qui a publié en 1933 ses premiers travaux concernant cette réaction.
Exemple :
Rappelons que dans des conditions ioniques le produit obtenu résulte d’une addition Markownikov.
• Mécanisme :
1ère étape : Amorçage
Le peroxyde utilisé en très petite quantité, peut se dissocier de manière homolytique (symétrique) en
présence de lumière ou sous l’action de la chaleur pour conduire à deux radicaux R-O•.
Les radicaux formés réagissent ensuite sur HBr donnant ainsi naissance à des radicaux brome Br•.
2ème étape : Propagation
Le radical brome s’ajoute ensuite sur la double liaison de l’alcène en donnant le radical tertiaire le plus
stable. Ce dernier réagit à son tour sur HBr (se trouvant en grande quantité) pour donner le produit de
la réaction.
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Le processus se « propage » jusqu’à l’épuisement de l’un des deux réactifs (alcène ou radical brome).
3ème étape : Terminaison
Au cours de cette étape a lieu la neutralisation de toute espèce radicalaire résiduelle dans le milieu
réactionnel.
Tous les produits obtenus dans cette étape seront en quantités négligeables.
II - Les réactions d’oxydation des alcènes
II.1- Ozonolyse
L'ozone O3 réagit vigoureusement sur la double liaison des alcènes pour former un intermédiaire
instable molozonide qui se réarrange spontanément dès sa formation en un cycle ozonide plus stable.
L'ozonide est immédiatement hydrolysé, en général en milieu réducteur pour préserver les fonctions
aldéhydes si elles existent.
Mécanisme:
La molécule d’ozone possède plusieurs formes de résonance :
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Quand l'ozone est ajouté sur un alcène, il se forme un molozonide qui se réarrange en ozonide.
Les ozonides ne sont pas isolés mais réduits directement par une hydrolyse acide (acide acétique) en
présence de zinc. Cette réduction produit des composés carbonylés aldéhydes ou cétones.
Le zinc a pour rôle de réduire l'eau oxygénée qui se forme dans le milieu à partir de l'eau et de
l'oxygène naissant provenant de l'ouverture de l'ozonide.
Exemples :
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424[0
6020
[1
[2
]d
12
091468
2000
2400
2140
2860
7301
6620
6880
6480
7340
7220
2460
7249
Ct
17400
229
gr47763
7020
7640
7220
7560
7040
7240
7760
7400
end
340
34660
I 2140
40
2400
2860
2660
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LES ALCÈNES
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II.2- Oxydation forte
En opérant à chaud et avec une solution concentrée de KMnO4, on provoque la coupure de
la double liaison de l'alcène.
Exemples :
Quand l’insaturation se trouve dans un cycle, on obtient un seul produit avec deux extrémités
oxydées.
O
+
H
+ Mn2 +
+ KMnO4 cc
Exemple :
OH
∆²
OH
diacide O
currentpoint 19283
Le bilan d’oxydo-réduction est le suivant :
MnO4 - / Mn2 + : MnO4- +
Diacide / alcène :
5
5e - + 8H+
+ 4 H2 O
+ 8 MnO4- + 24 H +
Mn2 + + 4 H2 O
HO2 C (CH2 )3 CO2 H + 8 e - + 8 H +
( x 8)
(x5)
5 HO2 C (CH2 )3 CO2 H + 8 Mn 2 + + 12 H2 O
currentpoint 19
II.3 - Oxydation ménagée
Il s'agit d'une oxydation douce qui a lieu à froid et en solution basique diluée de KMnO4.
Le produit de la réaction est un diol.
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Fonctions chimiques
et mécanismes réactionnels
Cahier 5
LES ALCÈNES
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Le tetraoxyde d’osmium OsO4 peut être également utilisé en tant qu’agent oxydant avec lequel des
rendements plus élevés sont obtenus.
Du point de vue stéréochimie, il s’agit d’une addition syn. Ceci peut être noté quand la réaction a
lieu avec un composé cyclique insaturé. Le produit obtenu est un diol vicinal Cis.
Exemple :
+ KMnO4
froid
H 2 O / OH -
OH
OH
+ MnO2
Un schéma simplifié permet d’expliquer l’obtention du produit cis :
Du point de vue oxydoréduction :
Au cours de la réaction on note la disparition de la coloration violette de MnO4Ө et l’apparition d'un
précipité brun de MnO2 .
II.4 - Oxydation par les peracides (formation d’époxydes)
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Fonctions chimiques
et mécanismes réactionnels
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Un peracide de formule RCOOOH peut s'ajouter sur la double liaison d'un alcène pour former un
cycle oxirane appelé également époxyde.
•
Mécanisme :
Il s'agit d'une addition syn concertée
Le peracide ayant une liaison hydrogène intramoléculaire se présente sous la forme d'un cycle à cinq
.
C'est une réaction stéréospécifique :
-
L'oxydation d'un alcène de configuration Z, conduit à un époxyde cis
-
et l'oxydation d'un alcène E, conduit à un époxyde trans.
•
Réactions d'ouverture des époxydes
L'ouverture des cycles époxydes peut se faire en milieu acide ou en milieu basique. Dans ce qui suit
on s’intéressera uniquement au milieu basique.
En milieu basique, des nucléophiles comme par exemple : OH-, R-O-, R-C≡C-, N≡C-… attaquent le
carbone le moins encombré du cycle époxyde.
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Fonctions chimiques
et mécanismes réactionnels
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LES ALCÈNES
Exemples:
-
Action d'un méthanolate sur un époxyde dissymétrique
ou
-
Action d'un alcynure sur un époxyde dissymétrique
L'ouverture des époxydes dans ces conditions se traduit par une addition anti. Le nucléophile attaque
toujours du côté opposé du cycle.
Exemple:
RÉCAPITULATION DES PRINCIPALES RÉACTIONS D’OXYDATION DES ALCÈNES
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Fonctions chimiques
et mécanismes réactionnels
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III- Les cyclo-additions de Diels-Alder
La réaction de Diels-Alder met en jeu des diènes conjugués et des diénophiles (alcènes) pour conduire
soit à des cycles soit à des composés bicycliques. C’est une cycloaddition au cours de laquelle il se
forme deux nouvelles liaisons carbone-carbone en une seule étape. Cette réaction qui doit son nom à
Otto Diels et Kurt Alder ( prix Nobel de chimie en 1950) est une méthode de synthèse très utilisée.
Exemple :
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Fonctions chimiques
et mécanismes réactionnels
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Cyclo-addition de Diels-Alder [4+2]
•
Conformation nécessaire du diène :
Pour que cette réaction puisse avoir lieu, il faut que le diène adopte une conformation s-cis. Dans ce
cas les deux doubles liaisons se trouvent du même côté de la liaison sigma carbone-carbone qui les
relie. En solution, la liaison sigma du diène est constamment en rotation, donc à l'équilibre, il existe
un mélange de diènes de conformations s-cis et s-trans. Seuls les conformères s-cis peuvent réagir.
De bons rendements sont obtenus avec un diène activé par des groupements électro-donneurs et/ou
un diénophile substitué par un ou des groupements électro-attracteurs.
Exemple :
•
Mécanisme réactionnel :
Il s’agit d’un mécanisme concerté pendant lequel toutes les liaisons se rompent et se forment
simultanément.
Les 2 liaisons sigma et la liaison π sont formées en même temps que la rupture des 3 liaisons π des
produits de départ.
Le recouvrement des orbitales conduisent selon une addition syn à un cycle à six.
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Fonctions chimiques
et mécanismes réactionnels
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Par conséquent la cyclo-addition de Diels-Alder est stéréospécifique. Ceci se traduit par une
rétention de configuration aussi bien du diène que du diénophile de départ.
Les diènes cycliques réagissent rapidement avec des diénophiles du fait qu’ils soient « bloqués » dans
une conformation s-cis. Les produits obtenus sont des composés bicycliques.
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Fonctions chimiques
et mécanismes réactionnels
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Du point de vue stéréochimie, deux possibilités existent :
De manière générale, la réaction de Diels-Alder procède avec une sélectivité endo. C’est le produit
qui est obtenu en premier lieu. De ce fait la configuration endo est appelé le produit cinétique.
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