Corrigé - Chimie

Chimie&organique&Exercice&36&Page&1&sur&2&
Corrigé exercice 36
ANALYSE&PAR&CLIVAGE&
1) La&réaction&de&Lemieux-Johnson&est&une&réaction&de&coupure&oxydante&d’un&alcène.&
On&introduit&l’alcène&dans&une&solution&:&
-&dont&le&solvant&est&un&mélange&d’eau&et&d’un&solvant&organique&oxygéné,&par&exemple&le&THF&;&
-&contenant&une&petite%quantité%de%tétraoxyde%d’osmium%
OsO
𝟒&(agissant&en&tant&que&catalyseur)&;&
-&contentant&un&excès&de&periodate%de%sodium%
NaIO
𝟒&(au&moins&le&double&de&l’alcène).&
Menée&sur&le&but-1-ène,&la&réaction&a&pour&équation&:&
H
H
H
IO3
IO4
H
H
OO
H
OsO4
+22
_
_
++
but-1-ène
cat
méthanal propanal
-II -I
+VII
0+I
+V
&
Les&nombres&d’oxydation,&indiqués&ci-dessus,&sont&croissants&pour&les&atomes&de&carbone&fonctionnels&:&
l’alcène%est%bien%oxydé%en%deux%molécules%d’aldéhyde.&
L’ion&periodate&est,&quant&à&lui,&réduit&en&ion&iodate&:&l’iode&voit&en&effet&son&nombre&d’oxydation&
diminuer.&
L’action&catalytique&se&montre&par&le&cycle&suivant,&lors&de&l’oxydation&de&l’alcène&en&diol,&où&l’ion&
periodate&a&un&rôle&de&co-oxydant.&Le&periodate&clive&ensuite&le&diol&en&deux&aldéhydes&:&
H
H
H
IO3
IO4
H
H
OO
H
IO4IO3
OsO4
Os
H
H
H
O O
O O
H
H
H
OH OH
OH2
OH2
_
_
+
__
+
+
&
2) Pour&retrouver&l’alcène&de&départ,&il&suffit&d’écrire&les&deux&groupes&carbonyle&en&regard&:&
O
H
CH3
O
H
HH
CH3H
H
provient de
la coupure
oxydante de
propène A
&
O
CH3
CH3
O
CH3
CH3
CH3
CH3CH3
CH3
provient de
la coupure
oxydante de
2,3-diméthylbutène B
&

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OO provient de
la coupure
oxydante de
1-méthylcyclopentène C
&