QCM N - La Fed
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FACULTE de PHARMACIE TUTORAT UE BCM 2011-2012 Concours Blanc Semaine du 05/ 05/ 2012 CHIMIE ORGANIQUE QCM N° 7 A) L’angle de valence d’un alcène est de 120°car les carbones sont hybridés sp2 VRAI QCM N° 7 B) Une réaction sur un alcène est régiosélective si l’alcène et le réactif sont dissymétriques. VRAI QCM N° 7 C) Les réactions peuvent être stéréospécifiques avec un alcène dissymétrique et un réactif symétrique. VRAI QCM N° 7 D) Lors d’une réaction d’addition stéréospécifique sur un alcène de stéréochimie définie, on peut obtenir un diastéréoisomère en mélange racémique. VRAI QCM N° 7 E) Lors de la formation d’un composé vic-dihalogéné à partir d’un alcène on a formation d’un ion ponté. VRAI QCM N° 7 A) L’angle de valence d’un alcène est de 120° car les carbones sont hybridés sp2 VRAI B) Une réaction sur un alcène est régiosélective si l’alcène et le réactif sont dissymétriques. VRAI C) Les réactions peuvent être stéréospécifiques avec un alcène dissymétrique et un réactif symétrique. VRAI D) Lors d’une réaction d’addition stéréospécifique sur un alcène de stéréochimie définie, on peut obtenir un diastéréoisomère en mélange racémique VRAI E) Lors de la formation d’un composé vic-dihalogéné à partir d’un alcène on a apparition d’un ion ponté. VRAI F) Toutes les propositions précédentes sont fausses. FAUX Récapitulatif des bonnes réponses : A,B,C,D,E QCM N° 8 A) Le composé A est le α-S-pent-2,3-diène. H CH3 C H3C C FAUX C H QCM N° 8 B) Une mole de A additionnée à une mole d’acide bromhydrique donne du 3,3-dibromopentane H CH3 C H3C HBr H C C CH3 C H H3C C CH Br H 3-bromopent-2-ène FAUX QCM N° 8 C) Une mole de A additionnée à deux moles d’acide bromhydrique donnent du 3,3-dibromopentane. H CH3 C H3C HBr H CH3 C C C H H3C HBr C CH Br H 3-bromopent-2-ène Br H CH H3C CH3 C CH Br H 3,3-dibromopentane VRAI QCM N° 8 D) Une mole de A additionnée à une mole d’eau donnent du pentan-3,3-diol. H CH3 C H3C H2O H C C CH3 C H H3C H CH C CH OH Enol H CH3 H3C C CH O H pentan-3-one L’équilibre céto-énolique étant largement favorable à la forme cétone Des qu’une molécule d’eau s’additionne le composé devient une cétone On obtient ici la pentan-3-one FAUX QCM N° 8 E) L’équilibre entre une cétone et un énol s’appelle un équilibre céto-énolique. VRAI Cet équilibre est toujours favorable à la forme cétone sauf dans le cas ou la forme énol entraine la formation d’un système conjugué et une liaison hydrogène Liaison hydrogène H enol O R O R QCM N° 8 A) Le composé A est le α-S-pent-2,3-diène FAUX B) Une mole de A additionnée à une mole d’acide bromhydrique donne du 3,3-dibromopentane FAUX C) Une mole de A additionnée à deux moles d’acide bromhydrique donnent du 3,3-dibromopentane VRAI D) Une mole de A additionnée à une mole d’eau donnent du pentan-3,3-diol FAUX E) L’équilibre entre une cétone et un énol s’appelle un équilibre céto-énolique. VRAI F) Toutes les propositions précédentes sont fausses. Récapitulatif des bonnes réponses : C, E FAUX QCM N° 9 Soit la réaction suivante : Quelle(s) est (sont) la (ou les) proposition(s) exactes(s) ? A) (1) peut être du R2BH dans du THF anhydre suivi d’un traitement par NaOH et H2O2 QCM N° 9 FAUX A) (1) peut être du R2BH dans du THF anhydre suivi d’un traitement par NaOH et H2O2 Remarque : - équilibre en faveur de la forme cétone QCM N° 9 FAUX B) (1) peut être le catalyseur de Lindlar. (Ici, R = R1 = CH3) Remarque : - attention à la stéréoisomérie - on obtient (par cis-addition) seulement l’alcène Z (et non pas du E) QCM N° 9 C) (1) peut être la réaction de Birch (Na/NH3 liquide à froid) (Ici, R = R1 = CH3) VRAI QCM N° 9 D) (2) est un époxyde en mélange racémique R-CO3H + Remarque : - La présence de « COOOH », ou « CO3H » est souvent un bon indice en faveur d’un époxyde. VRAI QCM N° 9 FAUX E) (2) est un composé chiral actif sur la lumière polarisée. SS R-CO3H + RR Remarque : - L’un des composés est juste l’autre retourné. Si les molécules n’étaient pas symétriques (CH2OH à la place d’un CH3 par exemple), on parlerait juste de couple d’énantiomère. Dans tous les cas, le mélange est achiral. QCM N° 9 A) (1) peut être du R2BH dans du THF anhydre suivi d’un traitement par NaOH et H2O2. FAUX B) (1) peut être le catalyseur de Lindlar. FAUX C) (1) peut être la réaction de Birch (Na/NH3 liquide à froid). VRAI D) (2) est un époxyde en mélange racémique. VRAI E) (2) est un composé chiral actif sur la lumière polarisée. F) Toutes les propositions précédentes sont FAUX fausses. Récapitulatif des bonnes réponses : C, D FAUX QCM N° 10 A) Les dérivés halogénés donnent des alcynes disubstitués par réaction avec un alcynure. +δ R -δ X + Dérivé Halogéné R' C C - Alcynure Li + R' SN C C R Alcyne disubstitué VRAI B) L’action de bromure de 3-méthylbut-1-yne magnésium sur du chlorure de tertiobutyle conduit à du 2,2,5-triméthylhex3-yne, alcyne monosubstitué. CH3 CH3 Mg C C + HC Br Cl CH3 Bromure de 3-méthylbut-1-yne Magnésium C CH3 CH3 Chlorure de tertiobutyle SN CH3 H3C C CH3 C C HC CH3 CH3 2,2,5-trimethylhex-3-yne 2,5,5-triméthylhex-3-yne FAUX C) L’addition d’AgNO2 sur un dérivé chloré donne un dérivé nitré ainsi qu’un dégagement d’AgCl. Dérivé nitré Solide (pas gazeux) = précipité FAUX D) Les 3 classes d’amines peuvent être obtenues à partir d’une amine primaire et d’un dérivé halogéné. VRAI E) La réaction d’élimination touchant un dérivé halogéné primaire pour donner un alcène par action de soude à chaud peut indifféremment faire intervenir une réaction E1 ou E2. Elimination E1 : • Favorisée par : o Les dérivés halogénés tertiaires et secondaires donnant des carbocations stables. o Les bases faibles (ex : COO-) o Les solvants polaires protiques (ex : H2O, ROH) • Elimination monomoléculaire (v=k.[RX]) • 2 étapes (C+ intermédiaire plan) • Régiosélective (on obtient l’alcène le plus substitué) • Non-stéréospécifique (on obtient les alcènes Z et E) Elimination E2 : • Favorisée par : o Les dérivés halogénés primaires et secondaires ne donnant pas de carbocation stable. o Les bases fortes (ex : NaOH) • Elimination bimoléculaire (v=k.[RX][base]) • 1 seule étape (passage par un C intermédiaire à 5 liaisons) • Régiosélective on obtient l’alcène le plus substitué) • Stéréospécifique (on obtient les alcènes Z ou E) Nous sommes ici en présence d’une base forte (NaOH) et d’un dérivé halogéné primaire, nous pouvons déjà donc fortement supposer qu’il s’agit uniquement d’une réaction d’élimination E2. Par la connaissance du cours on sait que cette élimination est une trans-élimination, les deux groupements éliminés étant en position anti et ensuite éliminés simultanément. Par conséquent il peut s’agir uniquement que d’une réaction de type E2 FAUX QCM N° 10 A) Les dérivés halogénés donnent des alcynes disubstitués par réaction avec un alcynure. B) L’action de bromure de 3-méthylbut-1-yne magnésium sur du chlorure de tertiobutyle conduit à du 2,2,5-triméthylhex-3-yne, alcyne monosubstitué. VRAI FAUX C) L’addition d’AgNO2 sur un dérivé chloré donne un dérivé nitré ainsi qu’un dégagement d’AgCl. FAUX D) Les 3 classes d’amines peuvent être obtenues à partir d’une amine primaire et d’un dérivé halogéné. VRAI E) La réaction d’élimination touchant un dérivé halogéné primaire pour donner un alcène par action de soude à chaud peut indifféremment faire intervenir une réaction E1 ou E2. F) Toutes les propositions précédentes sont fausses. Récapitulatif des bonnes réponses : A, D FAUX FAUX QCM N° 11 Nous soumettons le chlorure de 2,3-diméthylbutane à différents réactifs. A) En présence d’excès d’amine primaire on obtient de la 2,3-diméthylbutan-3-amine. H3C CH3 CH Cl CH2 HC H3C Ammoniac CH3 Chlorure de 2,3-diméthylbutane FAUX CH3 CH H2N CH2 HC CH3 2,3-diméthylbutanamine B) En présence de méthanolate de sodium on obtient un éther. H3C CH3 CH HC - Cl VRAI CH2 CH3 Chlorure de 2,3-diméthylbutane + O Na H3C CH3 H3C CH O H3C CH2 HC CH3 C) En présence de soude concentrée et à chaud on obtient du 2,3-diméthylbut-2-ène. H3C CH3 CH HC NaOH Δ Cl CH2 CH3 Chlorure de 2,3-diméthylbutane FAUX CH3 H3C C H2C HC CH3 2,3-diméthylbutène D) En présence de cyanure de potassium on obtient du 2,2,3-triméthylbutanenitrile. H3C CH3 CH Cl CH2 HC Chlorure de 2,3-diméthylbutane CH3 H3C KCN CH3 FAUX CH N C CH2 HC CH3 3,4-diméthylpentanenitrile E) En présence de soude diluée à froid on obtient du 2,3-diméthylbutan-3-ol. H3C CH3 CH Cl CH2 H3C HC CH3 CH CH3 Chlorure de 2,3-diméthylbutane FAUX HO CH2 HC CH3 2,3-diméthylbutanol QCM N° 11 A) En présence d’excès d’amine primaire on obtient de la 2,3-diméthylbutan-3-amine FAUX B) En présence de méthanolate de sodium on obtient un éther. VRAI C) En présence de soude concentrée et à chaud on obtient du 2,3-diméthylbut-2-ène. FAUX D) En présence de cyanure de potassium on obtient du 2,2,3-triméthylbutanenitrile. FAUX E) En présence de soude diluée à froid on obtient du 2,3diméthylbutan-3-ol. FAUX F) Toutes les propositions précédentes sont fausses. FAUX Récapitulatif des bonnes réponses : B QCM N°12 A) La rupture de la liaison R-MgX conduit à la formation d’un carbanion VRAI -δ + δ •C ---- M (Métal) C- M+ QCM N°12 B) La réaction d’un organomagnésien avec un dérivé halogéné est une substitution nucléophile qui conduit à la formation d’un alcane. VRAI QCM N°12 VRAI C) Du méthyl lithium (2 moles) réagit avec de l’acide acétique (1 mole) pour donner une méthylcétone après hydrolyse acide. O H3C C O CH3Li OH CH3 Li H3C CH4 C O H3C Li OH H3O H3C C O Li C CH3 O Li O CH3 OH H3C C CH3 + H2O QCM N°12 D) Le formol réagit avec un organomagnésien et donne un alcool secondaire On obtient un alcool primaire FAUX QCM N°12 FAUX E) Un organomagnésien en excès réagit à température ambiante avec un ester et conduit à la formation d’une cétone après hydrolyse acide On obtient un alcool tertiaire et non une cétone QCM N°12 : récapitulatif a) La rupture de la liaison R-MgX conduit à la formation d’un carbanion VRAI b) La réaction d’un organomagnésien avec un dérivé halogéné est une substitution nucléophile qui conduit à la formation d’un alcane VRAI c) Du méthyl lithium (2moles) réagit avec de l’acide acétique (1mole) pour donner une méthylcétone après hydrolyse acide. VRAI d) Le formol réagit avec un organomagnésien et donne un alcool secondaire FAUX e) Un organomagnésien en excès réagit à température ambiante avec un ester et conduit à la formation d’une cétone après hydrolyse acide f) Toutes les propositions précédentes sont fausses Récapitulatif des bonnes réponses : A, B, C FAUX FAUX QCM N° 13 A) Les alcools réagissent avec des bases uniquement faibles pour donner des alcoolates. FAUX Seulement les bases fortes B) L’éthanol avec du C3H7MgCl va conduire à la formation de l’éthane. FAUX H3C CH2 OH + H7C3 MgCl H3C CH3 propane QCM N° 13 C) Les alcools réagissent avec les métaux pour donner des alcoolates lors d’une réaction endothermique. FAUX EXOTHERMIQUE D) La réaction du 2-chloropentan-3-ol avec KH dans le DMSO va conduire à la formation d’un époxyde. H3C OH O KH DMSO Cl H3C H3C H3C VRAI QCM N° 13 VRAI E) Le traitement du propanol par l’hydrure de sodium puis par le chlorure d’éthyle conduit à l’éther d’éthyle propyle. Na H H3C CH2 CH2 OH - H3C CH2 CH2 O + Na H3C CH2 Cl H3C CH2 CH2 O CH2 CH3 QCM N° 13 A) Les alcools réagissent avec des bases uniquement faibles pour donner des alcoolates. FAUX B) L’éthanol avec du C3H7MgCl va conduire à la formation de l’éthane. FAUX C) Les alcools réagissent avec les métaux pour donner des alcoolates lors d’une réaction endothermique. FAUX D) Réaction du 2-chloropentan-3-ol avec KH dans le DMSO va conduire à la formation d’un époxyde. VRAI E) Le traitement du propanol par l’hydrure de sodium puis par le chlorure d’éthyle conduit à l’éther d’éthyle propyle. VRAI F) Toutes les propositions précédentes sont fausses Récapitulatif des bonnes réponses : D, E. FAUX QCM N° 14 A) La réaction d’alkylation entre un ester et un dérivé halogéné, en présence de LDA, a lieu sur le carbone en α de la fonction ester. VRAI OH O O H3C OR LDA H2C OR H3C Br H2C OR ENOL CH3 QCM N° 14 B) La réaction d’estérification entre un alcool primaire et un acide carboxylique se fait suivant une catalyse acide VRAI C’est la réaction d’estérification QCM N° 14 C) La réaction d’estérification se fait plus difficilement sur un anhydride d’acide que sur un acide carboxylique. FAUX L’anhydride d’acide et le chlorure d’acide étant plus réactifs, la réaction d ‘estérification est facilitée par rapport à la réaction d’estérification avec un acide carboxylique. QCM N° 14 D) On peut obtenir un acide à partir d’un alcène par une réaction faisant intervenir de l’ozone. VRAI H C H3C C CH3 1/ O3 CH3 2/ H2O HO C H3C O O C CH3 CH3 QCM N° 14 FAUX E) La réduction du chlorure d’éthanoyle par du LiAlH4, dans le THF anhydre, fournit après hydrolyse acide, l’éthanal. O H3C Cl 1/ AlLiH4 , THF ou ether anhydre 2/ H3O + H3C OH QCM N° 14 A) La réaction d’alkylation entre un ester et un dérivé halogéné, en présence de LDA, a lieu sur le carbone en α de la fonction ester. VRAI B) La réaction d’estérification entre un alcool primaire et un acide carboxylique se fait suivant une catalyse acide. VRAI C) La réaction d’estérification se fait plus difficilement sur un anhydride d’acide que sur un acide carboxylique. FAUX D) On peut obtenir un acide à partir d’un alcène par une réaction faisant intervenir de l’ozone. VRAI E) La réduction du chlorure d’éthanoyle par du LiAlH4, dans le THF anhydre, fournit après hydrolyse acide, l’éthanal. FAUX F) Toutes les propositions précédentes sont fausses FAUX Récapitulatif des bonnes réponses : A, B, D. QCM N° 15 FAUX A) La réduction de dérivés carbonylés est uniquement radicalaire. - réduction avec des hydrures : AlLiH4 puis H3O+ (nucléophile) - réduction catalytique : H2 / catalyseur (radicalaire) - réduction chimique : éthanol + Na QCM N°15 FAUX B) La réaction de Clemmensen est une réduction chimique utilisant l’acide chlorhydrique et du zinc qui aboutit à un alcane à (n+1) carbones, à partir d’une cétone à n carbones. On a un alcane à n C. La réaction de Clemmensen ne change pas le nombre de carbones. VRAI QCM N° 15 C) L’action d’une hydrazine sur l’acétone conduit à une hydrazone qui, dans les conditions de la réaction de Wolf-Kishner, aboutit au propane. O H3C C CH3 H2N NH2 Acétone N H3C C NH2 CH3 Hydrazone NaOH à chaud H3C CH2 Propane CH3 - QCM N° 15 FAUX D) L’ajout de l’hydroxylamine sur un dérivé carbonylé conduit à une imine. L’ajout d’hydroxylamine conduit à une oxime. Une imine est obtenue par ajout d’une amine I sur un dérivé carbonylé. H2N hydroxylamine O R C OH R N OH C R1 oxime R1 R2 NH2 amine I N R C imine R2 R1 - QCM N° 15 E) Les deux structures tautomères cétone et énol résultent l’une de l’autre par délocalisation électronique et protonique VRAI OH O H3C C CH3 H2C C CH3 - QCM N° 15 A) La réduction de dérivés carbonylés est uniquement radicalaire. B) La réaction de Clemmensen est une réduction chimique utilisant l’acide chlorhydrique et du zinc qui aboutit à un alcane à (n+1) carbones, à partir d’une cétone à n carbones. C) L’action d’une hydrazine sur l’acétone conduit à une hydrazone qui, dans les conditions de la réaction de WolfKishner, aboutit au propane. D) L’ajout de l’hydroxylamine sur un dérivé carbonylé conduit à une imine. FAUX FAUX VRAI FAUX E) Les deux structures tautomères cétone et énol résultent l’une de l’autre par délocalisation électronique et protonique. VRAI F) Toutes les propositions précédentes sont fausses. FAUX Récapitulatif des bonnes réponses : C, E
