Session 2

1
Filière : Sciences de la Matière Chimie (SMC)
Module : Chimie Organique II / Année universitaire : 09/10
Elément : Fonctions organiques Session de rattrapage
Epreuve de chimie organique (fonctions organiques)
Pr M. ELABBASSI
_________________________________________________________________________
I) Questions de cours
a. Citer les différents dérivés d’acide. Classer-les par ordre de réactivité décroissante. Justifier
votre réponse.
b. La chloration des acides carboxyliques peut être assurée par le chlorure de thionyle.
-Préciser le type de réaction et écrire le mécanisme.
-Peut-on remplacer le chlorure de thionyle par un autre produit. Lequel ?.
II) La pulégone est un composé carbonylé de type Cétone C10H16O, contenue dans l'essence de
menthe pouliot et employée en parfumerie. (Son hydrogénation donne la menthone.).
O
COOEt
CH3
OH OH
H+ /
A 1/ 2 CH3MgBr
2/ H2OBH+ /
- H2OC :
O
CH3
CH3
CH3
C12H22O3
1- Nommer le composé de départ et le produit d’arrivée C
2- Donner la structure des composés A et B et écrire les réactions complètes
3- Expliquer le rôle du glycol dans ce schéma de synthèse.
4- Donner le mécanisme de la réaction de formation de B à partir de A.
5- La menthone C10H18CO est obtenue par hydrogénation de la pulégone. Donner sa structure
et indiquer l’agent d’hydrogénation.
III) Les muscs sont des substances odorantes qui proviennent à l’origine d’animaux. D’autres sont
des produits de synthèse, tel que le produit A. Le schéma de synthèse du produit A est donnée
ci-dessous.
NO2NH2
CH3
OH
CH3
O
CH3
CH3O
CH3
CH3O
CH3
CH3
tBu
NO2
O2N
CH3Cl / AlCl3
abcd
e
fgh
1) Compléter le schéma en indiquant le(s) réactif(s) à chaque étape.
2) Nommer le composé A selon les règles de la nomenclature systématique

2
Corrigé
I) Questions de cours
a) Citer les différents dérivés d’acide. Classer-les par ordre de réactivité
décroissante. Justifier votre réponse.
 Les acides, les esters et les amides sont en moyenne moins réactifs que
les anhydrides et les halogénures d’acide car l'oxygène et l'azote sont
meilleurs électro-donneurs par résonance qu'électro-attracteurs par
induction.
 Les halogénures, par contre, sont plus électro-attracteurs qu'électro-
donneurs et par conséquent les halogénures d'acides sont plus réactifs que
les autres dérivés. L’ ordre de réactivité est :
La chloration des acides carboxyliques peut être assurée par le chlorure de
thionyle

3
SOCl2 peut être remplacé par :
.
II) La séquence de synthèse de la pulégone C10H16O.
1- Nomenclature systématique
O
COOEt
CH3
4-methyl-2-oxocyclohexane
carboxylate d'éthyle
O
CH3
CH3
CH3
2-isopropylidene-5-methylcyclohexanone

4
2- les structures des composés A et B
O
COOEt
CH3
OH OH
H+ /
COOEt
CH3
O
O
A
CH3MgBr
C
CH3
O
O
O
CH3
CH3MgBr
C
CH3
O
O
OH
CH3CH3
H2O
B
C
CH3
O
OH
CH3CH3
B'
H+
A'
H+
C
CH3
O
CH3CH3
C
+ H2O
3- le rôle du glycol dans ce schéma de synthèse est la protection de la fonction
cétone.
4- le mécanisme de la réaction de formation de B à partir de A.
La réaction entre un ester et un organomagnésien (2 équivalents), conduit à
un un alcool tertiaire dans lequel on retrouve deux fois la chaîne carbonée
du magnésien (R).
COOEt
CH3
O
O
ACH3
O
O
R1 = R1COOR2

5
5-La menthone C9H18CO est obtenue par hydrogénation de la pulégone.
C
CH3
O
CH3CH3
C
C
CH3
O
CH3CH3
H2 , 1 mol
Ni
C9H18CO
III) 1) Le schéma de synthèse du produit A
NH2
CH3
OH
CH3
O
CH3
CH3O
CH3
CH3
tBu
O
CH3
CH3
tBu
NO2
O2N
CH3Cl / AlCl3Fe/HCl
HNO3
H2SO4
NO2NO2
CH3
1/ NaNO2, HCl
2/ H2O
1/ NaOH
2/ CH3Cl
tBuCl
AlCl3
2 HNO3
H2SO4A