Chimie Organique - Université du Maine

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Université du Maine - Faculté des Sciences
LCU4 – Chimie Organique : Examen Janv 2002
Chimie Organique - Examen
Barème : 1 = 14 ; 2 = 6 ; 3= 8 ; 4 = 22 Total = 50 pts
1. Dans les réactions suivantes, indiquer : le type de mécanisme, l'intermédiaire réactionnel obtenu à l'issue de l'étape
cinétiquement limitante et le produit final. Ces trois éléments devront être indiqués et exacts pour obtenir la totalité des points.
a)
+ CH MgX
3
O
Br
CH3
b)
N
O
O
peroxydes
+
CO2H
NH2
c)
OH
Cl
+
CO2H
Cl
NO2
d)
e)
H3C
f)
+ HBr
CH3
CH3
MgCl
CH3CH2
+
O
H+, ∆
OH
CH3
g)
+ Br2/AlCl3
COOH
2. Expliquez les résultats suivants. La première réaction est d'ordre global 2 ; la seconde est d'ordre global 1
OTs
NaOEt/ EtOH
a)
A contient de l'oxygène
OTs
NaOEt/ EtOH
A + B + C(sans oxygène)
b)
Comment évoluera la première réaction (a) si au lieu de NaOEt/EtOH on utilise (CH3)3COK/(CH3)3COH comme
réactif ?
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LCU4 – Chimie Organique : Examen Janv 2002
3. On traite par une solution de potasse, l'ester ci-dessous de configuration R. Dessiner une représentation spatiale de ce
stéréoisomère.
Rappeler le mécanisme le plus courant de la réaction. Quelle serait la stéréochimie de l'alcool formé par ce mécanisme ?
O
C6H5
O CH3 C2H5
On constate que l'alcool obtenu est racémisé. Proposer un mécanisme en accord avec ce fait et expliquer quel(s)
facteur(s) intervien(nen)t pour déclancher ce mécanisme. Quelle influence aurait un accroissement de la concentration
en potasse dans ce dernier mécanisme ?
4. Synthèses : Indiquer la formule des produits obtenus dans les synthèses suivantes et le type de chaque réaction.
a) L'acide panthoténique G C9H17O5N est un constituant du Coenzyme A essentiel dans le métabolisme des sucres et
des graisses. Il peut être obtenu par la synthèse ci-dessous :
Base
CH 2O + (CH3 )2CHCHO
D
H2O/ H / ∆
E
C
NaCN/ H
F C6 H10O3
D
NH2 CH2 CH2 COONa
G
puis hydrolyse
non isolé
Le produit G existe-t-il sous plusieurs formes stéréoisomères ? lesquelles ? Dans quelle(s) étapes(s) sont-elles formées ?
b) La méthylcyclopropyl cétone M est un produit intermédiaire dans une synthèse du linalol un monoterpène très utilisé
dans la chimie des parfums et des odeurs.
O
H3C
O
OEt
1) NaOEt
2)
O
K
∆
[I]
intermlédiaire
réactionnel
non isolé
CO2 + L
J
NaOH
HCl / H2O
M
K