Aldéhydes et cétones a,B-insaturés - Serveur UNT-ORI

Aldéhydes et cétones a,b-insaturés
1. Structure et réactivité
C C C
O
R
R = H aldéhyde
R= alkyle, aryle… : cétone
ab
C C C
O
R
-
Rappel : système conjugué = système plan
O
O
s-cis
s-trans
Réactivités de la double liaison et du >C=O, parfois modulées
Réactivité propre au système conjugué

Réactivité de la liaison p C=C
Cf réactivité des alcènes
C C C
O
R
C=O groupe attracteur
Hydrogénation catalytique
C C C
O
RH2
Pd/C
C C C
O
R
HH
Addition syn (cis)
Additions électrophiles
C C C
O
RBr
CCl4
Br
C C C
O
R
Br
Br
Addition anti (trans)
Réaction très lente, difficile
>
>>

Réactivité du carbonyle CO
Cf réactivité des cétones et aldéhydes
C C C
O
R
Additions nucléophiles 1,2
C C C
O
RNu
C C C
O
R
Nu
Acidité des atomes d’H portés par Csp3 en a
C C C
OH
R
Nu
H+
Exemple : LiAlH4(Nu = H-), R-Li….
C C C
O
C
H
B-
C C C
O
C
C C C
O
C
carbanion énolate
(nucléophile)
Intermédiaire tétraédrique
+ BH

Réactivité due au système conjugué
Additions nucléophiles 1,4
C C C
O
R
C C C
O
R
Nu
Acidité des atomes d’H portés par C en g
O
H
g
B-énolate
Nu
C C C
OH
R
Nu
C CH
Nu
C
O
R
énol carbonyle
H+
O
O
Carbanion en a
O
Carbanion en g
-BH

Aldéhydes et cétones a,b-insaturés
1. Structure et réactivité
2. Additions nucléophiles 1,4 et 1,2