Alcools - Eduscol

Réactifs
Conditions
Produits
R-OH
H+,130°C
R-O-R éther
H+
180°C
>C=C< alcène
Nom
ALCOOLS-ROH
déshydratation
intermoléculaire
déshydratation
intramoléculaire
Remarques
en concurrence avec la
déshydratation intramoléculaire
Ζ E1 non stéréospécifique
Ζ Saytzeff
Mécanisme
2 R-OH → R-O-R + H2O
H+
CH-C-OH
CH-C +
H+ +
NH3
350°C,20 bars
cat :Al2O3 ou ThO2
RNH2 ;RNHR
RRRN
H-X
solvant : eau
dérivé halogéné
R-X
PCl5
SOCl2
PBr3
éther ou
pyridine
solvant : anhydride
éthanoïque
H+,∆
dérivé chloré
R-Cl
dérivé bromé
R-Br
ester
R’-COOR
R’-COOH
méthode de
Sabatier
S.N
S.N
R-O-H + H+
dans la
O
ou
pyridine
Cl
O
O
C -R
R-C
O
R-COOR
(+ HCl ou
R-COOH)
R-OH2
R-X + H2O
R-OH + PCl5 → R-Cl + O=PCl3 + HCl
R-OH + SOCl2 → R-Cl + SO2 + HCl
3 R-OH + PBr3 → 3 R-Br + H3PO3
estérification
Ζ équilibre déplacé par
distillation de l’ester ou
élimination d’eau ;
Ζ alcool(III)→ élimination ;
Ζ athermique : ∆rH°=0
pour alcools Ire et Iire
R'-C
estérification
Ζ réaction rapide et totale
Ζ la pyridine fixe l’acide libéré
et catalyse la réaction
O
+ H+
OH
OH
R-OH
R-C
C=C
NH3 + ROH → RNH2 + H2O
RNH2 + ROH → RNHR + H2O
RNHR + ROH → RRRN + H2O
+
X-
réalisée en phase gazeuse, il n’y a
pas d’ammonium quaternaire
Ζ réactivité : HI>HBr>HCl
Ζ pour HCl emploi de
ZnCl2(cat) (test de Lucas)
Ζ C(III)>C(II)>C(I)
+ H 2O
OH
- H2O
+
R'-C-OH2
-H+
R O
R'-C-OH
R OH
+
O
O
R-C
+
Cl
OH
R'-C +
OH
R'-O-H
-
R-C-Cl
R' OH
+
+
H + Cl +ester
ester
H+
>C=O
-C-OR
Acétalisation
A.N
OR acétal
Ζ protection de la fonction
carbonyle
Ζ équilibre déplacé par
élimination d’eau par
hétéroazéotrope avec le
toluène
Ζ pour la cétone on utilise un
diol
ROH
+
C-O-H
C=O + H +
C-O-H
O-H
+
R
H
+
+
C-O-H
hémiacétal
OR
H+
R
+
C-O-H
ROH
C +
+H +
-C-OR
-H2O
OR
∆
cat : Cu
500°C
>=O cétone ou
aldéhyde
déshydrogénation
arrêt à l’aldéhyde s’il n’y a pas
de dioxygène
R-CH2OH
R-CHO
R
R
CHOH
R'
CrO3 + pyridine
solvant : CH2Cl2
>=O cétone ou
aldéhyde
réactif de Sarett
ou
-
+
CrO3Cl pyrH
Cr2O72-,H2SO4 (1)
CrO3,H2SO4 (2)
ClO-, MnO4-
PCC
solvant eau ou
acétone (2)
H2SO4
Ζ ces réactifs n’oxydent pas
l’aldéhyde en acide ;
Ζ idem avec MnO2 ou Ag2CO3
sur Ar-CH2OH et
R-CH=CH-CH2OH
Ζ (1) mélange
sulfochromique l’aldéhyde s’oxyde en acide
Ζ (2) réactif de
Jones
DIOLS
cétone ou aldéhyde
trasposition
Ζ étape 1 :il se forme le
pinacolique
carbocation le plus stable
(Tiffeneau)
Ζ étape 2 :aptitude migratrice :
Ar-D>Ar-H>Ar-A>H>R
cétone ou acide
OR
OR
C O
R'
R-CH2OH
R-CHO
R
R
CHOH
R'
C O
R'
O
R-CH2OH
O
R-C
R-C
OH
H
R
C-C
+
H
R
R
+
C-C
+
C-C
- H2 O
HO OH
OH
OH
+
H + -C-C
O
R
HIO4 ou
Pb(CH3COO)2
solv : eau
solv : organique
cétones ou
aldéhydes
oxydation avec
coupure C=C
l’aldéhyde ne s’oxyde pas en
acide
avec HIO4:
C
C
C
+ HIO4
C
O
OH OH
O
I
O
O
OH
HIO3 +
∆ ou
cat : Ag+, Mg2+
cétone ou aldéhyde
EPOXYDES
isomérisation
peut se produire avec un
organomagnésien
H
R
C
R
A-H+
milieu acide
CA-C-OH
addition
électrophile
en anti
AH :
Ζ H2O, ROH, CH3COOH, HCN
R'
R
C=O
R
C-H
O
CH-C-H
R
R'
R
+ H+
C CH2
O+
R-O
HH
ROH
C
+
-H
milieu basique puis
hydrolyse acide
-C-C-A
OH
addition
nucléophile
en anti
A-B+ :
Ζ RONa, KCN, NH3, RMgX
O
cas de ROH
C CH2
O
A-B+
+ O=C
H
C
R'
OH
R
R'
R'
R
A
R
C-C
CH2 + A-
C
O
puis H+
R
R'
A
C-C
HO
H
H
O-
H
H
Diisocyanate
Exemple :
O
C
CH3
N
N
C
polyurethane
O
Diester
ou
diacide
polyester
Phosgène + diamine→
diisocyanate
Utilisations:
Mousse pour matelas, peintures,
coque chaussures à ski, piste
d’athlétisme…
P.E.T : polytéréphtalate
d’éthylène glycol
Utilisations: fibre, bouteille pour
boissons gazeuses, film…
Bilan :
n O=C=N-(CH2)6-N=C=O + n HO-(CH2)2-OH
[-O-(CH2)2-O-C-NH-(CH2)6-NH-C-]n
O
O
Bilan :
n H3CO
C
C
O
O
2 n CH3OH + [- O
OCH3
+ n HO-(CH2)2-OH
C
C
O
O
OCH2-CH2-]n