SmortierBlaisePascalPC_H_en_alphacarbonyles

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doc cours : réactivité en alpha des fonctions carbonylés
doc 1 : équilibre céto énolique
doc 2 : énolates thermodynamique et cinétique
doc 3 : bases fortes en chimie organique
bases pKa acides
butyl lithium : BuLi 50 BuH
Na+H-, Li+H-, K+H- 40 H2
H- : ion hydrure
LDA 36 LDAH+
Na+NH2- 35 NH3
NH2- : ion amidure
- CH2-CO-CH3 20 CH3-CO-CH3
RMgX RH
ion acétylénure : HCC - HC  CH
ion alcoolate : RO - 16 ROH
HO - 14 H2O
CO3 2- 10 HCO3 -
amines : RNH2 .. RNH3 + …
NH3 9,2 NH4 +
HCO3 - 7 H2O, CO2
RCOO - 5 RCO2H
H2O 0 H3O +
ROH - 2 ROH2 +

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doc 4 : soxhlet
Comme les aldols, les cétols peuvent être déshydratés en milieu acide ou basique pour
donner des alpha-énones.
Extracteur de Soxhlet. B : corps de l'extracteur ; A : cartouche de carton dans
laquelle s'effectue la réaction et contenant de l'hydroxyde de baryum (insoluble dans
le milieu réactionnel) ; C : ballon contenant la cétone et servant à recueillir le cétol ;
E : tubulure permettant le passage de la vapeur de cétone ; F : siphon permettant la
vidange du corps de l'extracteur ; R : réfrigérant.
doc 5 : aldolisation croisée
L'aldolisation croisée met en jeu un aldéhyde et une cétone. Elle conduit à un bilan simple
lorsque l'un des composés n'est pas énolisable car il n'y a pas d'ambiguité sur le produit final.
L'aldolisation croisée est susceptible de donner a priori un mélange complexe de produits
d'addition.
La réaction peut être rendue chimiosélective en ajoutant l'aldéhyde goutte à goutte dans le
mélange réactionnel contenant la cétone. Dans ces conditions, l'énolate dérivé de la cétone
qui est le plus nucléophile, réagit avec le composé carbonylé le plus électrophile c'est à dire
avec l'aldéhyde.
La méthode générale de contrôle de la nature des produits dans la condensation aldol consiste
à préformer l'énolate qui doit réagir.

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doc 6 : H acides en alpha de fonctions –I, -M