Aldéhydes et Cétones

Réaction des aldéhydes et des cétones
Travaux Pratique
Chimie Organique IA
Semestre d’été 2009
22 mai 2009 1 Coralie Fournier

1. But de l’expérience
Cette expérience permet de se familiariser avec les différents tests à effectuer pour identifier un
aldéhyde ou une cétone. Effectuer ces différents test nous permettra d’identifier deux produit inconnus.
2. Principe de la méthode
Les aldéhydes et les cétones contiennent un gourpe fonctionnel important de la chimie organique : le
carbonyle C=O.
Différents tests sont alors possibles pour identifier les aldéhydes et les cétones :
•Formation de 2,4-dinitrophénylhydrazones
La formation de 2,4 dinitrophénylhydrazone permet de mettre en évidence la présence d’un groupement
carbonyle. Grâce au point de fusion du solide obtenu il est alors possible de déterminer de quel produit il
s’agit.
•Formation de semicarbazone
Le semicarbazide n’étant pas très stable, le chlorhydrate de semicarbazide sera utilisé. La pyridine est alors
utilisée pour libérer le semicarbazide lors du test. Comme pour le premier test le point de fusion du solide
obtenu permet une identification du produit.
HNNH2
O2N
NO2C O
R
R'
N
O2N
NO2
H
NC
R
R'
2,4-Dinitrophénylhydrazine 2,4-Dinitrophénylhydrazone
Groupe carbonyle
O
CNH2 N
H
NH2C O
R
R'
O
CNH2 N
H
N
C
R
R'
Semicarbazide SemicarbazoneGroupe carbonyle
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Semestre d’été 2009
22 mai 2009 2 Coralie Fournier

•Test de Tollens
Ce test permet de mettre en évidence les aldéhydes.
L’aldehyde est facilement oxydé en acide carboxylique. L’agent oxydant est le nitrate d’argent amoniacal
(réactif de Tollens), il est réduit en argent métallique ce qui provoque un miroir d’argent.
•Test de Schiff
Ce test permet de mettre en évidence les aldéhydes.
La présence d’aldéhyde provoquera une coloration rose de la solution.
•Formation d’Iodoforme-Test des Méthylcétones
Ce test permet de mettre en évidence les méthylcétones.
2Ag(NH3)2OH C O
R
R'
2Ag R C
O
O-
NH4+H2O3NH3
Complexe d'Argent Groupe carbonyle
RNH3C O
R'
R''
H
C O
R'
R'' H
N
R
H
H-H+
Addition Déprotonation
C O
R'
R'' H
N
R
H
H+
Reprotonation
CO
R'
R'' H
N
R
H
H
-H2O
Elimination C
R' R''
N
HR
C
R' R''
N
HR
Déprotonation
-H+
C
N
R' R''
R
Imine (Base de Schiff)
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22 mai 2009 3 Coralie Fournier

Lors de ce test, le méthylcétone est traité par l’iode dans une solution basique. S’il y a présence de
méthylcétone ou d’acétaldéhyde le test sera positif et il y aura formation d’un iodoforme (jaune).
3. Partie expérimentale
Les cinq test ci-dessus sont effectués.
Les deux premiers tests suivent une procédure identique : mélange de l’échantillon et du mélange de
2,4DNP(chlorhydrate de semicarbazide avec quelques gouttes de pyridine). Le mélange est alors chauffé puis
les cristaux se forment. Les cristaux sont filtrés. Le composé est recristallisé dans l’éthanol, puis des cristaux
pures se forment à nouveau. Ils sont alors filtrés et séchés. Le point de fusion du produit peut être mesuré.
Pour les trois derniers tests, la procédure est la suivante : dans 4 éprouvettes (les deux inconnus, la
référence aldéhyde et la référence cétone)mettre quelque mililitres du mélange test et une goutte du produit à
analyser et observer les réactions.
4. Résultats (ECHANTILLONS N°16 ET N°48)
Echantillon n° 16 : n-Heptanal n-C6H13CHO
Echantillon n° 48 : Diéthyl cétone CH3CH2COCH2CH3
Tableau N°1 : Point de fusion pour la formation de 2,4-dinitrophénylhydrazones
Echantillons
Echantillons
Point de fusion [°C]
16
48
99
153
C
R
H3C
O
OH-
Base
C
R
H2C
O
C
H
H
O
R
O
H2O
R C
O
C
H
H
I I R C
O
C
H
I
HIH-R C
O
C
H
IH
I I
R C
O
C
H
I
I
OH-
R C
O
C
I
I I I
+R C
O
C
I
I
I
OH-
R C
O
C
I
I
I
OH
C
R
HO
O
CI3
Acide carboxylique
CHI3
Iodoforme
C
R
O
O
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Tableau N°2 : Point de fusion pour la formation de semicarbazone
Echantillons
Echantillons
Point de fusion [°C]
16
48
94
130
Tableau N°3 : Résultats pour le test de Tollens
Observations
Référence aldéhyde
Référence cétone
Echantillon 16
Echantillon 48
Un miroir d’argent se forme
Rien
Un miroir d’argent se forme
Rien
Avec ces résultats nous pouvons déduire que l’échantillon n° 16 est un aldéhyde et que le n° 48 est
une cétone.
Tableau N°4 : Résultats pour le test de Schiff
Observations
Référence aldéhyde
Référence cétone
Echantillon 16
Echantillon 48
Coloration rose
Rien
Coloration rose-violette
Rien
Ces résultats confirme les précédents, l’échantillon 16 est un aldéhyde et le 48 une cétone.
Tableau N°5 : Résultats pour le test de formation d’Iodoforme-Test des Méthylcétones
Observations
Référence aldéhyde
Référence cétone
Echantillon 16
Echantillon 48
Rien
Coloration orange
Rien
Coloration jaune très claire, pas de précipité
Avec ce test nous pouvons conclure que nous n’avons pas de méthylcétone.
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