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Correction Bac juin 2006
SYNTHESE DU TRIPARANOL
1.
1 .1 Formule brute de A : CXHYOZ. %C = x*MC*100 / M => x = M*%C / (100* MC) =>
x = 120*80,0 / (100*12,0) => x = 8.
De même : y = M*%H / (100* MH) => x = 120*6,7 / (100*1,0) = 8,04 => y = 8.
z = M*%O / (100* MO) => z = 120*13,3 / (100*16,0) = 0,9975 => z = 1. La formule brute de
A est donc C8H8O.
1.2 Le composé A réagit à la DNPH donc il possède un groupement carbonyle : le composé A
correspond soit à un aldéhyde soit à une cétone. A ne réagit pas au réactif
de Tollens donc ce n’est pas un aldéhyde. Le composé A est donc une
cétone.
1.3
1.4
1.4.1 Le catalyseur doit
être un acide de Lewis
comme le trichlorure
d’aluminium de formule
AlCl3, mais également
BF3, ZnCl2, SnCl4, … conviennent.
1.4.2 Le type de réaction est une substitution électrophile.
1.4.3 Formule de l’espèce électrophile intermédiaire:
2
HCl, ZnCl2, Δ
Mg, Et2O
propan-2-ol
2-chloropropane
B
ZnCl2 : acide de Lewis // Mg : magnésien // Et2O (étheroxyde) en milieu anhydre. On utilise
de l’acide chlorhydrique comme réactif pour le passage de l’alcool au dérivé halogéné et du
magnésium pour le passage du dérivé halogéné à l’organomagnésien B.
3.
SYNTHESE DE L’ORCIPRENALINE
1.
1.1 Un carbone est asymétrique lorsque qu’il est lié à
quatre substituants différents. La molécule
d’orciprénaline® ne présente qu’un seul carbone
asymétrique :
1.2 Stéréoisomère R de l’orciprénaline® en représentation
de Cram:
1.3 On numérote selon la règle de Cahn-Ingold-Prelog, les
substituants du carbone asymétrique HO- > -C6H3(OH)2 >
CH2-NH-CH(CH3) > H. En regardant dans l’axe Csubstituant n°4, on constate que la rotation dans le plan des
numéros 1,2 et 3 s’effectue dans le sens des aiguilles d’une
montre ; il s’agit de l’énantiomère R.
2.
2.1
(HO)2Ph-CO-CH3 + Br2
(HO)2Ph-CO-CH2Br + HBr
2.2
2.2.1. Formule semi-développée du composé L :
2.2.2. La réaction de formation du composé L (réaction
d’Hoffmann) est une substitution nucléophile.
2.3.
C’est une réduction (passage d’une fonction cétone à une
fonction alcool) qui peut se réaliser avec du dihydrogène en présence de nickel, ou avec un
hydrure métallique comme LiAlH4 (tétrahydruroaluminate de lithium).