Ch 19 – Oxydation en chimie organique

Chapitre 19
Oxydation en chimie organique
La combustion complète d’un alcane ou d’un alcool est une réaction d’oxydoréduction. C’est une oxydation :
Ex 1 :
Ex 2 :
Il y a à chaque fois rupture du squelette carboné . Une oxydation ménagée ne modifie pas ce squelette mais
seulement la fonction organique.
Acti – Oxydation ménagée d’alcools
I – Oxydation ménagée des alcools
Les oxydants sont souvent les ions permanganate ou les ions dichromate en solutions acides.
L’oxydation ménagée conduit à des résultats différents selon les classes d’alcools :
Alcool primaire
Alcool secondaire
Alcool tertiaire
butan-1-ol
butan-2-ol
2-méthylpropan-2-ol
1) Alcool primaire
Exemple : oxydation du butan-1-ol par les ions permanganate.
Dans un tube à essais verser 1 mL de butan-1-ol, puis ajouter dans l’ordre 2 mL d’acide sulfurique ( ) puis 1
mL de permanganate de potassium ( )
 il y a décoloration du permanganate de potassium, les ions 
 ce sont transformés en ions  : ils sont
réduits.
test à la liqueur de Fehling, négatif
il y a eu formation d’un aldéhyde : le butan-1-ol s’est transformé en butanal.
Couples redox : 
 et      
L’oxydation ménagée d’un alcool primaire conduit à la formation de l’aldéhyde ayant le même squelette carboné.
2) Alcool secondaire
Exemple : oxydation du butan-2-ol par les ions permanganate.
Comme précédemment mais avec butan-2-ol.
 il y a décoloration du permanganate de potassium, les ions
4(aq)
MnO
ce sont transformés en ions
2
(aq)
Mn 
: ils
sont réduits.
test à la liqueur de Fehling, positif
il y a eu formation d’une cétone : le butanone s’est transformé en butanal.
Couples redox : 
 et      
CH3CH2CH2OH
CH2
CH3CH CH2
OH
CH3
CH3CH3
OH
CH3

L’oxydation ménagée d’un alcool secondaire conduit à la formation de la cétone ayant le même squelette carboné
que l’oxydant soit en excès ou en défaut.
Rq : Il est également possible de réaliser cette oxydation par action du dioxygène de l’air (expérience lampe sans
flamme) ou par déshydrogénation catalytique en faisant passer les vapeurs d’alcool sur un catalyseur à base de
métaux (Cu) à 300°C.
3) Alcool tertiaire
Exemple : 2-méthylpropan-2-ol par les ions permanganate.
Comme précédemment mais il n’y a pas décoloration de la solution de permanganate de potassium.
Un alcool tertiaire ne subit pas d’oxydation ménagée.
Rq : Pour identifier un alcool, on caractérise les produits obtenus par son oxydation ménagée
II – Oxydation ménagée des aldéhydes
Si l’oxydant est en excès, il peut ensuite réagir avec l’aldéhyde formé et l’oxyder en acide carboxylique. Le bilan fait
donc intervenir les couples 
 et      
Il est également possible de réaliser cette oxydation par action du dioxygène de l’air :
Acti – Identifier une espèce chimique
acide carboxylique/ aldéhyde :     
et couple dioxygène / eau : 

1S - Oxydation ménagée
Au bureau :
 Rampe de tubes à essais
 Liqueur de Fehling
 DNPH
 Réactif de Schiff
 butan-1-ol
 butan-2-ol
 2-méthylpropan-2-ol
 Avec des pipettes graduées car il ne faut que 1 mL.
 permanganate de potassium à 0,05M.
 Bain marie à 60°C.
 solution d’acide sulfurique à 6M, il faut 6mL par alcool.
1S - Oxydation ménagée
Au bureau :
 Rampe de tubes à essais
 Liqueur de Fehling
 DNPH
 Réactif de Schiff
 butan-1-ol
 butan-2-ol
 2-méthylpropan-2-ol
 Avec des pipettes graduées car il ne faut que 1 mL.
 permanganate de potassium à 0,05M.
 Bain marie à 60°C.
 solution d’acide sulfurique à 6M, il faut 6mL par alcool.
1S - Oxydation ménagée
Au bureau :
 Rampe de tubes à essais
 Liqueur de Fehling
 DNPH
 Réactif de Schiff
 butan-1-ol
 butan-2-ol
 2-méthylpropan-2-ol
 Avec des pipettes graduées car il ne faut que 1 mL.
 permanganate de potassium à 0,05M.
 Bain marie à 60°C.
 solution d’acide sulfurique à 6M, il faut 6mL par alcool.