Courbes intensité-potentiel (i-E)
ou courbes de polarisation
doc 1 : Transformation spontanée ou forcée en électrochimie
électrochimie : transfert d’e- entre une espèce en solution et une électrode
transformation spontanée : cas d’une pile
E
Pôle positif : cathode : réduction
ox2 + n e- red2 ox2 red2 (pôle +) cathode
Pôle négatif : anode : oxydation ox1 red1 (pôle - ) anode
red1 ox1 + n e-
transformation forcée : électrolyse
Une réaction d’électrolyse correspond à la somme de 2 réactions
électrochimiques qui se produisent au contact de 2 électrodes, reliées à un
générateur de courant, plongeant dans une solution électrolytique. Les 2
réactions ont lieu dans le sens non spontané grâce à l’énergie électrique
apportée par le générateur.
E
Pôle positif : anode : oxydation
red2 ox2 + n e- ox2 red2 (pôle +) anode
Pôle négatif : cathode : réduction ox1 red1 (pôle - ) cathode
ox1 + n e- red1
doc 2 : Mécanisme simplifié des échanges électronique
Transfert de charge au niveau de l’électrode :
Transfert d’e- entre l’électrode et l’espèce qui y est « accrochée »
( adsorption) : la transformation ox en red ou red en ox a alors lieu
Transfert de matière dans la solution :
Loin de l’électrode, la convection permet le déplacement des espèces sous
l’action de l’agitation mécanique
Près de l’électrode, il y a appauvrissement des espèces puisqu’elles se
transforment au contact de l’électrode ; il y a un gradient de concentration ; les
espèces diffusent des zones les + concentrées vers
les zones les – concentrées : loi de Fick
Modèle de la couche de Nernst en régime de diffusion convective.
Profil des concentrations dans le cas d'une réaction d'oxydation
Les ions migrent sous l’effet du champ électrique ( cations vers le pôle +, anions
vers le pôle - )