Exercices : Cétones et Aldéhydes - Chimie Organique

C. Viel – Lyc. D’Arsonval – St Maur / RNChimie 1/29
1
CÉTONES – ALDÉHYDES-2
Exercice 1
Écrire les équations des réactions de la cyclopentanone avec :
a- H2O, H⊕
b- NaBH4
c- HOCH2CH2SH,H⊕
d- C6H5MgBr, puis H3O⊕
e- PhCO3H
f- NH2OH
g- Cl2,H⊕
h- Cl2, HO\
i- CH3Li, puis NH4Cl
j- CN\ catalytique
k- (C6H5)3P=CH2
l- Zn(Hg),HCl
m- réactif de Tollens
n- HO\,Δ
Exercice 2
Mêmes questions que l’exercice précédent avec le furfural :
Exercice 3
Donner le produit, s’il y en a un, des réactions suivantes :
1- 3-méthylcyclohexanone + KMnO4CC, Δ
2- pinacolone + I2 excès, H
3- propanone + CH3-CH=CH-CHO + HO
4-
O
fluorénone
+CH2(COOEt)2 + HO
puis: *HO , Δ
∗Η
∗ Δ,- CO2
5- méthyl- α-naphtyl cétone + CF3CO3H
6- cycloheptanone + CH3-CH=PΦ3
7- naphtalène-1-carbaldéhyde + CN catalytique
8- naphtalène-2-carbaldéhyde + anhydride éthanoïque
+ CH3CO2K
9- dibenzylcétone + PCl5
10-
OO
OO
furile
+ HO
11- chalcone: Φ-CH=CH-C-Φ
O
+ CN puis H
12- indan-1-one:
O
+ Mg puis H
13- oxyde de mésityle:
H3C
C
H
C
C
O
CH3
CH3
a- + CH3Li puis H
b- + (CH3)2CuLi puis H
14- acroléine : CH2=CH-CHO + hydrazine
OCH
O

C. Viel – Lyc. D’Arsonval – St Maur / RNChimie 2/29
2
Exercice 4
Quel est le produit issu des réactions suivantes :
O
HO
HO
H
- H
2
O
O
HO CH
3
+ CH
3
OH
H
- H
2
O
O
OH
HO
+
H
- H
2
O
O
H+ 2 C
2
H
5
OH
H
- H
2
O
+ C
4
H
10
NH
2
C
3
H
7
O
H
C
3
H
7
O
H
+
C
2
H
5
C
2
H
5
NH
O
+NH
?
?
?
?
H
- H
2
O
H
- H
2
O
H
- H
2
O
Exercice 5
O+
OH
HO H
CH
3
CHO + HC N
base
puis H
O
NH
+pH 5
(CH
3
)
2
CH-C
O
H+ NH
2
OH pH 5
O+CH
2
Br LDA
O
mCPBA
CH2Cl2
CH
3
CH
2
CH
2
CHO + CH
3
CH
2
CH
2
MgBr
éther
CH
3
CH
2
CCH
3
O
NH NH
2
NO
2
O
2
N
+H
O+ Φ
3
P=CH
2C2H5Li
OO
+
O
LDA
CH
3
-C-CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CHO
O
HO
2 CH
3
CHO HO
2 CH
3
-C-CH
3
O
HO
H
3
C
O
OCH
2
C
O
H
+HO
1-
2-
3-
4-
5-
6-
7-
8-
9-
10-
11-
12-
13-
14-

C. Viel – Lyc. D’Arsonval – St Maur / RNChimie 3/29
3
Exercice 6
Donner le produit (s’il y en a un) des réactions suivantes :
1- cyclopentanone + NaBH4 puis H
2- 3-méthylbutanone + NH2OH, H
3- propanone + ΦMgBr puis H
4- acétophénone ( ΦCOCH3) + Zn(Hg) + HCl
5- 5-méthylhexan-3-one + CN puis H
6- cyclohexanone + 2,4-DNPH
7- benzyl méthyl cétone + C2H5OH + HCl sec
8- pentan-3-one + réactif de Tollens
9 - 3,3-diméthylbutanone + I2 excès, HO
10- H
O
+ HO
11-
OH
O
+ HO
12- butanal + propanone + HO
13- 4-phénylbut-3-én-2-one +
a- H2 excès, Pt, 25°C, 1 bar
b- H2 excès, Pt, 50°C, 50 bar
c- H2 excès, Pt, 200°C, 50 bar
14- 2,2-diméthylpropanal
+ liqueur de Fehling
Exercice 7
Comment passer de : à :
CH2
O
H3C
OH
OH
CH3
O
O
O
a-
b-
c-
d-
e-
f-
O

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4
Exercice 8
Quel est le produit des réactions suivantes :
CHO
CHO
+
O
EtO
O
+OCHO
MeO
CH3CN+
O
OCHO
KOH
O
O
O
1-LDA,THF,- 70°C
2-CH3-CH2-CHO
(CH2-CO2Et)2 + (CO2-Et)2EtO
O
+ H-CO2Et NaH
O
+ O=C(OEt)2
NaH
CH3CH2-CH=CH-CH2CH2-C-CH2CH2-CHO
O
HO
Exercice 9
1- Préciser les réactifs pour réaliser les synthèses suivantes ; donner le nom des
réactions utilisées.
(CH2)nCO
(CH2)nCO
-1
(CH2)nC
O
NH
(CH2)nC
O
O
2- Justifier l’acidité du nitrométhane (pKa = 10).
Identifier A et B ; expliquer les réactions.
O
1-H3C-NO2,EtONa AH2,Ni Raney
2 bar,25°C B
O
2-H
NaNO2, H
Proposer une autre synthèse de B à partir de la cyclohexanone en 2 étapes.
3- Identifier les produits A , B , C , D et E :

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5
CH3
A B C
1 mol
1-O3
2-Zn,H2O
HO
-
+ H2O
1 mol 1 mol
Δ
C1-(CH3)2CuLi,éther
2-H3O+D E
1-LiAlH4,éther
2-H3O+
4- Synthétiser G à partir de F :
O
FG
Exercice 10
Compléter les schémas réactionnels suivants :
synthèse n°1
CH3CH2OH
CrO3
pyridine A
1- EtO
2- A
3- H
BH
ΔC
C2 EtOH
H
DEFH2O,H
ΔG
HBr sec KCN
synthèse n°2
H
O
CHO 1- LiAlH4
2- H2O,H
HPBr3IMg
Et2O
J1- CH3CHO
2- H2O,H
K
synthèse n°3
1-EtO , EtOH
2- HCHO
3- H2O,H
L
1- CH3MgI(2 eq)
2- H2O, H
M
MH2SO4
Δ
NH2, Pd OPBr3PKCN Q
QH2O,H RSOCl2
pyridine SAlCl3T bicyclique