exo alceneo4corrfinal

Exercices MathSpé PC 2012-2013
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Chapitre O.4 : correction
Les composés à double liaison C=C
Exercice 1 :
1) Réaction d’hydrobromation :
HBr milieu
polaire
Br
HBr milieu
apolaire
peroxydes
Br
2) Spectre R.M.N.correspond au 1-bromopropane :
3)
Br
3+2 voisins équivalents de constante
de couplage très proches = 5 voisins =
sextuplet
2 voisins : triplet
1 ppm
2 voisins : triplet
déblindé par le
brome
4) spectre R.M.N. du 2-bromopropane :
Br
2 méthyles équivalents (intégrant pour 6H) possédant 1
voisin : doublet
septuplet
(6 voisins équivalents)

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Exercice 2 : fait en TD
Exercice 3 : fait en TD
Exercice 4 :
1)
1)BH3
2) H2O2, OH-
OH
BrBr
Pr Pr
H H =
Br
Pr
HBr
H
Pr
Pr
Pr Br2
Addition électrophile du dibrome en anti
2)
(R)
HO
Me
H(R) OH
Me
H
(S)
HO
H
Me (S) OH
H
Me
1) MCPBA
2) OH-, H2O
H2SO4
chauffage
HO
Exercice 5 :
O
OMe
Et
a)
b)
O
O
OO
c)
O
O
d)
O
O
Exercice 6 :
On étudie un composé C de formule C6H12.
1. nombre d’insaturation ni = 1
2. C comporte une double liaison C=C
a. conditions de l’ozonolyse en milieu réducteur : Me2S ou HCl en présence de zinc. il s’agit-il de
l’éthanal.

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R H
OOEt
Me
R
H
donc R = Me
b. C est donc :
Et Et
ou
c. On réalise l’hydrobromation en formant F le produit majoritaire selon la règle de Markovnikov et
le composé E qui présente un carbone asymétrique.
Et Et
+
majoritaire minoritaire
Et
Et
Et
Br
Et
F E
Br
Exercice 7 :
1) La réaction d'hydroboration est régio- et stéréosélective : le bore se fixe sur le carbone le
moins encombré et l’addition de H et B est syn.
(E)
Et 1)BH3
2) H2O2, OH-
(R) (S)
(S) (R)
Me Me
Me Me
H OH
H OH
Et H
Et H
+
mélange racémique
2) a)
b)
Et 1)BH3
2) H2O2, OH-
(R)
Me H
H OH
Et H
mélange racémique
1)BH3
2) H2O2, OH-
mélange racémique
(S)
(S)
OH (R)
(R)
OH
c)

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1)BH3
2) H2O2, OH-(R) (R)
(S)
OH H
majoritaire car
approche favorisée par
le dessous
d)
1)BH3
2) H2O2, OH-(S)
(R)
OH
H
(R)
(S)
OH
H
Exercice 8 :
1. 2 centres asymétriques.
2.
(R)
(Z)
Me
3. L'addition préférentielle de BH3 sur la double liaison se fait sur la face inférieure plus dégagée.
Me
(R) Me
B
H
B
33
(R) (R)
(R)
Me
OH
4.
5. La réaction d'oxydation de l'organoboré ne modifie pas la stéréochimie des C*.
Exercice 9 :
1) La face arrière de l’alcène est plus dégagée donc la physisorption sera favorisée sur cette face. On forme
B majoritairement.
2) La face inférieure est plus dégagée. Il s’agit d’un composé méso (plan de symétrie).
Me
Me
H
H

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Exercice 10 :
A
D
OH
OH
par syn dihydroxylation
par syn dihydroxylation
OH
HO
EtEt
E
par antidihydroxylation
OH
OH
C
OH F
G
OO
HO alcène+2 MnO4-+ 2H+ = H2O + 2 MnO2 + acide
HI
Exercice 11 :
1) nombre d’insaturations ni =2 il y a une double liaison C=C (réaction avec Br2) et un groupement OH
(H acide disparait en présence d’eau lourde en RMN)
2) C présente un cycle et une double liaison C=C
D présente une double liaison C=C
B présente une fonction alcool
OH
B
C
D
C
D
ozonation O
O
EF
ozonation
O
O