Corrigé session 2 (2016)

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Corrigé session 2 (2016)
I) Questions de cours
1) L’alcaloïde est une substance organique, basique, azotée, généralement hétérocyclique,
/0.5
d'origine végétale (rarement animale).
2) Exemples de molécules naturelles : la strychnine, la quinine. la morphine, la nicotine,
/0.5
la cocaïne.
3) Familles des alcaloïdes : pyrroles, indoles, pyridines, quinoléines, iso-quinoléines
/0.5
4) Réaction de Reissert
/3
-------------------------------------------------------------------------------------------II) Synthèse de pulegone
1) La molécule est chirale : elle présente 1 C* ; elle ne
présente ni plan de symétrie, ni centre d’inversion
/2
-Configurations absolues : 5R
2) le signe (+) signifie que la molécule est dextrogyre :
/0.5
elle a la propriété de faire tourner le plan de
polarisation de la lumière polarisée vers la droite.
/1.5
/0.5
/1
3) La structure stéréochimique de la (-)-pulegone
est :
4) Les pulegones (+) et (-) sont des énantiomères.
Les pouvoirs rotatoires sont opposés.
5) La pulegone est de formule brute : C10H16O
n= 10/5=2
La pulegone possède 2 unités d’isoprène, elle est donc mono-terpène.
2
Synthèse
6)
7)
2
2’
/0.5
/0.5
8) Mécanisme ( avec écriture simplifiée) : il s’agit d’une réaction d’estérification
/2
9) - Passage de 3 à 4 : réaction d’acétalisation.
- Elle sert à protéger le carbonyle cétonique à l’aide d’un diol
(éthan-1,2-diol) pour éviter sa réaction avec
/0.5
l’organomagnesien.
- Structure de 4
.
10) Mécanisme de formation de 5 ( avec écriture simplifiée) : action de RMgX sur un
ester
1
ère
étape :
/3
2ème étape : réaction se poursuit
Structure de 5 :
3
11) Passage 5 à 6 :
- déshydratation de l’alcool 5 en milieu acide et
- déprotection de la fonction cétone
Mécanisme de la déshydratation de 5
OH
H3C
CH3
OH
O
O
H3C
CH 3
R
R'
=
H3C
/2
H
OH
H3C
H
CH 3
H
R
+
CH 3
R
CH3
R'
+C+
H3C
CH3
- H2O
R
R'
-H+
CH3
O
=
O
R'
H3C
La deprotection de la fonction cétone s’effectue pat hydrolyse acide :
/1
CH3
H
H
H3C
R
H3C
H3C
R'
H3C
H
O+
R
R'
4
12) a) Passage de (+)-pulegone à (-)-menthone : hydrogénation catalytique (H2/Ni).de 6.
 La réduction de la (-)-menthone par NaBH4 conduit à un mélange de deux
énantiomères : (-)-menthol et (+)-menthol
H 3C
CH 3
CH 3
H3C
CH3
H3C
H
O
+
/1.5
H3C
H
O
H2/ Ni
H3C
(+)-pulegone
H3C
(-)-menthone
O
(+)-menthone
NaBH4
H3C
H
/1
H 3C
CH3
H
+
OH
H3C
/1
CH 3
H
H
H3C
(-)-menthol
OH
(+)-menthol
b) Nom systématique de (-)-menthol : (1S,2R,5S)-2-isopropyl-5-méthylcyclohexanol
c) le conformère le plus stable est celui qui présente les substituants en position
équatoriale.
/1
CH3
H3C
OH
CH3
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