Serie-TD-méthode marquage - e

Université Kasdi Merbah-Ouargla
Département de Génie des procédés
Module: Méthode par marquage
Série N°1, 2001-2012
Exercice-01:
Prédire les proportions de produits isomériques de chloration à la
température ambiante de: (a) propane ; (b) isobutane ; (c) 2,3-
dimethylbutane ; (d) n-pentane ; (e) isopentane ; (f) 2, 2, 4-
trimethylpentane.
Exercice-02:
Quels résultas auraient été obtenus si quelques radicaux isobutyliques
avaient réarrangé aux radicaux tert-butyliques?
Supposez que, au lieu du réarrangement, des radicaux isobutyliques ont
été en effet, convertis en radicaux tert-butyliques par la réaction:
C
HCH2
CH3
H3C + C
HCH3
CH3
H3C C
HCH3
CH3
H3CC CH3
CH3
H3C
+
Quels résultats auraient- Brown et Russel obtenus?
Exercice-03:
Suggérez une manière de faire isobutane à partir du chlorure tert-
butylique et de tous les réactifs inorganiques de votre choix.
Exercice-04:
Comment pourriez-vous réaliser la synthèse des composés suivants à
partir du benzène, et de tous les réactifs inorganiques ou aliphatiques
contenants jusqu'à 3C ?

C
H
Ph CH3 CH2D
(a) C
D
Ph CH3 CH3
(b) (c) Ph2CHCH2D
(d) C
CH3
CH3
CH2C
D
CH3
Université Kasdi Merbah-Ouargla
Département de Génie des procédés
Module: Méthode par marquage
Série N°2, 2001-2012
Exercice-01:
(a) Quand on a permis à l'acétaldéhyde à la concentration assez élevée
de subir la condensation d'aldol de base-catalysé (catalyse basique) dans
l'eau lourde (D2O), le produit s'est avéré pour ne contenir presque aucun
deutérium lié au carbone. Ceci trouvant a été pris comme une seule pièce
d'évidence que l'étape lente dans cette condensation d'aldol est formation
du carbanion. Comment justifieriez-vous cette conclusion? (b) La
cinétique soutient également cette conclusion. Quelle cinétique
compteriez-vous si c'étaient le cas? (c) Quand l'expérience en partie (a) a
été effectuée à la basse concentration en acétaldéhyde, le produit s'est
avéré pour contenir le deutérium considérable lié au carbone. Comment
expliquez-vous ceci? Contrairement à l'acétaldéhyde, l'acétone s'est
avérée pour subir l'échange base-catalysé de hydrogène-deutérium
beaucoup plus rapide que la condensation d'aldol. Quel est un facteur
important contribuant à cette différence dans le comportement?
Exercice-02:
Illustrer ces étapes pour:
(a) Propionaldehyde
(b) Acetone
(c) Acetophenone
(d) Cyclohexanone
(e) Phenylacetaldehyde

Exercice-03:
Décrivez la synthèse des alcools suivants à partir des alcools d'un plus
petit nombre de carbone:
(a) 2-Methyl-1-pentanol
(b) 4-Methyl-2-pentanol
(c) 2-Cyclohexylcyclohexanol
(d) 2,4-Diphenyl-1-butanol
(e) 4-Methyl-3-penten-2-ol
Exercice-04:
Décrivez la synthèse de chacune du suivant du benzène ou le toluène
et tous les alcools aisément disponibles:
(a) 4-Phenyl-2-butanol
(b) 1,3-Diphenyl-1-propanol (d) 2,3-diphenyl-1-propanol
(c) (c) 1,3-Diphenylpropane (e) 1,5-diphenyl-1,4-pentadien-3-one
Exercice-05:
Quelle prévision pouvez-vous faire au sujet de l'acidité du γ-
hydrogens de les composés carbonyliques α, β-insaturés,
C
HC C C O
comme, par exemple, dans 2-butanal? (b) En raison de votre réponse à
(a), suggérez une manière pour synthétiser 5-phenyl-2,4-pentadienal,
C6H5CH=CH-CH=CH-CHO.
Exercice-06:
Quels sont les produits formés dans les réactions suivantes:

CCH3
O+ CHO OH
O+CHO
2
OH
OH
CHOO2NCH3CHO
+
H3C C CH3
O+ CH2OOH
6
(a)
(b)
(c)
(d)
Sol Exo6.
CCH3
O+CHO OH CCH
OCH
O+CHO
2
OH
OH O
CHOO2N CH3CHO
+CHO2N CHCHO
H3C C CH3
O+ CH2OOH
6(HOCH2)3CCC(CH2OH)3
O
(a)
(b)
(c)
(d)

Prévoir le produit d’une réaction E2 de from an E2 reaction de
(a) un exo-2-bromo-exo-3-deuteriobicyclo[2.2.1]octane.
(b) un Endo-2-bromo-exo-3-deuteriobicyclo[2.2.1]octane.
Solution :
H
Br
DH
Br
D
HH
(a) E2
- DBr H
(b) E2
- HBr
D
H
H
Université Kasdi Merbah-Ouargla
Département de Génie des procédés
Module: Méthode par marquage
Série N°3, 2001-2012
Exercice-01:
Prévoir l'ordre de la réactivité vers la déshydrohalogénation E2 des
composés suivants: bromure d’éthyle, bromure de n-propyle, bromure
d’isobutyle, bromure de neopentyle. Expliquez votre réponse en détail.
Exercice-02:
Quand toluène excessif (C6H5CH2D) était photochimiquement
monochloré à 80°C avec 0,1 moles de chlore, on a obtenu 0,0212 moles
de DCl et 0,0868 moles de HCl. Quelle est la valeur de l'effet KH/KD
d'isotope (par atome d'hydrogène, naturellement)? Quelles quantités
relatives de DCl et de HCl compteriez-vous obtenir de C6H5CHD?