Examen 2002 2

CHIMIE ORGANIQUE II (CHM-19078) - Professeur Thierry Ollevier
Examen partiel n˚2 - vendredi 22 mars 2002 (8h30-10h20)
1. Question de cours (10 points)
Écrivez le mécanisme de la réaction d'un acide carboxylique avec le chlorure de thionyle.
Dessinez la structure du produit A (2 points) et écrivez le mécanisme de manière détaillée
(6 points) en indiquant aussi tous les sous-produits non organiques produits par la réaction
(2 points) .
RCOH
OSOCl2
2. Question de cours (10 points)
Écrivez le mécanisme de la réaction d'un acide carboxylique avec le diazométhane.
Dessinez la structure du produit B
(2 points) et écrivez le mécanisme de manière détaillée
(8 points) .
RCOH
OCH2N2
3. Question de cours (10 points)
Donnez le mécanisme détaillé de la réaction de Baeyer-Villiger sur la cyclohexanone.
Dessinez la structure du produit C
(2 points) et écrivez le mécanisme de manière détaillée
(8 points) .
O
MCPBA
A
B
C
OO
NH2
H3C
O
LiAlH4
Et2O
E
D
H+, H2OF
4. Question globale (10 points)
Lorsque l'amide D est traité par LiAlH4, on obtient un produit E qui peut être ensuite
transformé par de l'eau acide en produit F. Donnez la structure des produits E
(2 points)
et F
(2 points) et détaillez le mécanisme de formation de E (6 points) (le mécanisme de
formation de F n'est pas demandé).

OCH3
O
HO NaH
Toluène
∆
O
O
5. Questions d'exercices (10 points)
Donnez la stucture des produits
(2 points par produit) des réactions suivantes
(le mécanisme n'est pas demandé).
G
H
HC(CH2CO2CH3)3
H2O, H PCl5J
5.1.
5.2.
5.3.
O
OH HO Cl
5.4. H
∆
+K
6. Questions à choix multiples (10 points)
Donnez la bonne réponse (une seule bonne réponse par question) (2 points par question)
(indiquez votre réponse dans le cahier d'examen !)
a) deux acides carboxyliques
b) un acide carboxylique et un alcool
c) deux alcools
6.1. La réaction d'hydrolyse d'un anhydride non symétrique conduit à :
a) un lactol
b) une lactone
c) un lactame
6.2. La réaction intramoléculaire d'un acide carboxylique avec un alcool en milieu acide
conduit à :
a) un amide
b) un lactame
c) un amidure
6.3. La réaction intermoléculaire d'un chlorure d'acide avec une amine en milieu basique
conduit à :
a) de réduction
b) d'oxydation
c) sans changement de niveau d'oxydation
6.4. La réaction d'un acide carboxylique avec 2 équivalents d'un réactif organolithien (RLi)
est-elle une réaction :
a) une méthylcétone
b) une trihalogénométhylcétone
c) un acide carboxylique
6.5. La réaction à l'haloforme conduit à :
I
NaOMe

7. Question de raisonnement (10 points)
Dessinez les produits M et N des réactions suivantes. Expliquez par un mécanisme.
O
OH
OH
H
2M
(2 diastéréoisomères)
HN
(2 diastéréoisomères
cis et trans )
(produit cyclique)
8. Question de raisonnement (10 points)
L'enlèvement de la chaîne latérale en C17 de certains stéroïdes est une étape cruciale
dans la synthèse de nombreuses hormones telles la testostérone à partir d'un dérivé
de la famille du prégnane.
HO
CH3
CH3
H
H H
O
CH3
O
CH3
CH3
H
H H
OH
17 17
3α-hydroxyprégnan-20-one testostérone
plusieurs
étapes
Comment effectueriez-vous la transformation comparable présentée ci-dessous ?
Expliquez de la manière la plus détaillée possible.
OH
OCH3
?