Examen 2004 3 - Département de chimie

CHIMIE ORGANIQUE II (CHM-19078) - Professeur Thierry Ollevier
Examen final - mercredi 28 avril 2004 (14h30-17h20)
3. Question de connaissance (10 points)
Donnez le mécanisme de la réaction suivante. Dessinez la structure du produit A (4 points) .
Écrivez tous les mécanismes de la manière la plus détaillée possible (6 points) .
2. Question de connaissance (10 points)
Donnez le mécanisme de la réaction d'une méthylcétone avec le brome en milieu basique (OH-).
Le produit A ne peut pas être isolé et est transformé en produit B. Dessinez les structures du produit
A (1 point) et du produit B ( 2 points ) et donnez le nom de la réaction conduisant de A à B ( 1 point ).
Écrivez tous les mécanismes de la manière la plus détaillée possible (6 points) .
O
Ph CH3
3 mol Br2, HO-, H2OB
HO-, H2O
puis H+
A
A
1. Question de connaissance (10 points)
Donnez le mécanisme de la réaction d'annellation de Robinson au départ des deux réactifs
indiqués. Dessinez la structure du produit A (2 points) et écrivez tous les mécanismes de la
manière la plus détaillée possible (8 points) .
CH3CH2ONa A
O
CH3CH2OH
+
O
N
O
LiAlH4
4. Question de connaissance (10 points)
Donnez le mécanisme de la réaction de mono-nitration du benzène. Dessinez la structure du
produit A (2 points) et écrivez les mécanismes de la manière la plus détaillée possible (6 points)
incluant ceux faisant intervenir les espèces minérales (2 points) .
HNO3
H2SO4
A
voir cours enolates-57
voir cours enolates-13/14
voir cours derivesacides-70
voir cours aromatiques-14/15
examen20043s 4/17/06 3:37 PM

5. Questions à choix multiples (10 points)
Donnez la bonne réponse (une seule bonne réponse par question) (2 points par question)
(indiquez votre réponse dans le cahier d'examen !).
A) alkylation de Friedel-Crafts
B) nitration
C) acylation de Friedel-Crafts
D) bromation en milieu basique
E) sulfonation
5.2. La polysubstitution non souhaitée d'un noyau aromatique se rencontre souvent lors d'une :
A) -OCH2CH3
B) -Br
D) -NO2
E) -CCl3
F) -NHCOCH3
5.1. Le substituant désactive le noyau benzénique vis-à-vis d'une substitution électrophile
aromatique mais possède un effet orienteur ortho / para . Il s'agit de :
A) un acide
B) un aldéhyde
C) un amidure
D) un nitrile
E) une amine
5.5. La réaction de déshydration d'un amide primaire (RCONH2) conduit à :
A) de l'acétate de méthyle
B) une méthylcétone substituée
C) un acide acétique substitué
D) de l'acide acétique
E) un acétal
5.3. La synthèse acétoacétique peut conduire à :
A) dicétones-1,3
B) cétoesters-1,2
C) diesters-1,3
D) cétoesters-1,3
E) diesters-1,4
5.4. La synthèse malonique nomme le processus qui implique l'alkylation de :
corrigé4.cdx 4/17/06 3:35 PM

6.1.
CH3
O
Br Br
6.2.
O
O
O
Et
H
H3CO CCl3
Cl
6.3. H3CO CF3
Cl
O
O
6.4.
CD
corrigé6.cdx 4/17/06 3:35 PM

7.1.
OO
Cl
Cl
H
N
O
Cl H
N
O
Cl
AB
CD
7.2.
7.3.
O
O
7.4.
7.5. CO2H
corrigé7.cdx 4/17/06 3:35 PM

8.1.
O
CO2Me
H
H
O
8.2.
OO
8.3.
O
O
O
O
8.4.
DE
O
CH2CO2H
9. O
CH2CO2Me
MeONa
MeOH
O
O
MeOH
H2SO4
estérification de Fischer condensation de Dieckmann
pK 9
corrigé8.cdx 4/18/06 6:22 PM