Examen 2004 3 - Département de chimie

CHIMIE ORGANIQUE II (CHM-19078) - Professeur Thierry Ollevier
Examen final - mercredi 28 avril 2004 (14h30-17h20)
1. Question de connaissance (10 points)
Donnez le mécanisme de la réaction d'annellation de Robinson au départ des deux réactifs
indiqués. Dessinez la structure du produit A (2 points) et écrivez tous les mécanismes de la
manière la plus détaillée possible (8 points).
O
O
+
CH3CH2ONa
A
CH3CH2OH
voir cours enolates-57
2. Question de connaissance (10 points)
Donnez le mécanisme de la réaction d'une méthylcétone avec le brome en milieu basique (OH-).
Le produit A ne peut pas être isolé et est transformé en produit B. Dessinez les structures du produit
A (1 point) et du produit B (2 points) et donnez le nom de la réaction conduisant de A à B (1 point).
Écrivez tous les mécanismes de la manière la plus détaillée possible (6 points).
O
Ph
3 mol Br2, HO-, H2O
A
CH3
HO-, H2O
B
puis H+
voir cours enolates-13/14
3. Question de connaissance (10 points)
Donnez le mécanisme de la réaction suivante. Dessinez la structure du produit A (4 points).
Écrivez tous les mécanismes de la manière la plus détaillée possible (6 points).
O
LiAlH4
N
A
voir cours derivesacides-70
4. Question de connaissance (10 points)
Donnez le mécanisme de la réaction de mono-nitration du benzène. Dessinez la structure du
produit A (2 points) et écrivez les mécanismes de la manière la plus détaillée possible (6 points)
incluant ceux faisant intervenir les espèces minérales (2 points).
HNO3
A
H2SO4
voir cours aromatiques-14/15
examen20043s 4/17/06 3:37 PM
5. Questions à choix multiples (10 points)
Donnez la bonne réponse (une seule bonne réponse par question) (2 points par question)
(indiquez votre réponse dans le cahier d'examen !).
5.1. Le substituant désactive le noyau benzénique vis-à-vis d'une substitution électrophile
aromatique mais possède un effet orienteur ortho/para. Il s'agit de :
A) -OCH2CH3
B) -Br
D) -NO2
E) -CCl3
F) -NHCOCH3
5.2. La polysubstitution non souhaitée d'un noyau aromatique se rencontre souvent lors d'une :
A) alkylation de Friedel-Crafts
B) nitration
C) acylation de Friedel-Crafts
D) bromation en milieu basique
E) sulfonation
5.3. La synthèse acétoacétique peut conduire à :
A) de l'acétate de méthyle
B) une méthylcétone substituée
C) un acide acétique substitué
D) de l'acide acétique
E) un acétal
5.4. La synthèse malonique nomme le processus qui implique l'alkylation de :
A) dicétones-1,3
B) cétoesters-1,2
C) diesters-1,3
D) cétoesters-1,3
E) diesters-1,4
5.5. La réaction de déshydration d'un amide primaire (RCONH2) conduit à :
A) un acide
B) un aldéhyde
C) un amidure
D) un nitrile
E) une amine
corrigé4.cdx 4/17/06 3:35 PM
O
CH3
6.1.
Br
Br
Et
O
6.2.
O
O
6.3.
H
H3CO
H3CO
CCl3
Cl
Cl
C
O
6.4.
O
corrigé6.cdx 4/17/06 3:35 PM
CF3
D
Cl
7.1.
Cl
O
7.2.
O
H
N
Cl
7.3.
O
O
7.5.
corrigé7.cdx 4/17/06 3:35 PM
H
N
Cl
C
7.4.
O
B
A
CO2H
D
O
CO2Me
8.1.
O
H
8.2.
O
H
8.3.
O O
O
8.4.
O
O
O
D
9.
E
O
O
O
MeONa
MeOH
MeOH
CH2CO2H
H2SO4
O
CH2CO2Me
pK 9
estérification de Fischer
corrigé8.cdx 4/18/06 6:22 PM
condensation de Dieckmann
Me
Me
Me
10.1.
KOH
O
KOH
O
O
O
OH
1 point
0.5 point
1 point
0.5 point
0.5 point
O
10.2.
O
O
O
0.5 point
+
0.5 point
KOH
O
KOH
O
O
O
OH
1 point
KOH
O
O
corrigé10a.cdx 4/17/06 3:35 PM
10.3.
CO2H
CH3
KMnO4
CH3I
RCOCl
CH3
AlCl3
CH3
CH3
AlCl3
O
O
O
0.5 point
1 point
0.5 point
0.5 point
0.5 point
1) MeONa
2)
OMe
10.4.
O
O
0.5 point
OMe
X
O
0.5 point
0.5 point
1) MeONa
2)
X
O
O
OMe
O
0.5 point
OH- ou H3O+
H+, Δ
O
OH
O
O
alternative :
0.5 point
0.5 point
OMe
O
O
0.5 point
1) MeONa
2)
X
OMe
O
corrigé10b.cdx 4/17/06 3:35 PM
0.5 point
1) MeONa
2)
O
X
O
OMe
O