CHIMIE ORGANIQUE II (CHM-19078) - Professeur Thierry Ollevier

CHIMIE ORGANIQUE II (CHM-19078) - Professeur Thierry Ollevier
Examen partiel n°2 - Solutions
1. Question de connaissance (10 points)
Donnez le mécanisme et le produit A (2 points) de la réaction suivante.
Écrivez le mécanisme de la manière la plus détaillée possible (6 points) en incluant tous les produits
secondaires non organiques (minéraux) (2 points) formés dans la réaction.
2. Question de connaissance (10 points)
Donnez le mécanisme de la réaction d'ozonolyse de l'alcène suivant. Écrivez le mécanisme de la
manière la plus détaillée possible (10 points) , SiO2 n'intervenant pas dans le mécanisme.
O
Et OH
Br Br
O
O
3. Question de connaissance (10 points)
Donnez le mécanisme de la réaction de Baeyer-Villiger de la cétone suivante. Écrivez le mécanisme
de la manière la plus détaillée possible (10 points) .
5. Question de vrai ou faux (10 points)
Donnez la bonne réponse (2 points par question) (indiquez votre réponse dans le cahier d'examen !).
Aucune justification n'est demandée.
5.1. La réaction d'ozonolyse d'un alcène peut conduire à la formation d'acide carboxylique.
Vrai ou faux ? question neutralisée
5.2. La déshydratation d'un amide conduit à un aldéhyde. Vrai ou faux ?
5.3. L'hydrure de lithium et d'aluminium (LiAlH4) n'a jamais un comportement de base. Vrai ou faux ?
5.4. Avec NaBH4, il est possible de réduire un aldéhyde en présence d'un ester. Vrai ou faux ?
5.5. L'estérification de Fischer d'un acide carboxylique ne peut se faire qu'avec un alcool à point
d'ébullition plus faible que celui de l'acide de départ. Vrai ou faux ?
O
O
O
O3
SiO2, -78°C
A
O
CH2CH3O
O
CH2CH3
MCPBA
H+
4. Question de connaissance (10 points)
Donnez le mécanisme de la réaction d'estérification au diazométhane d'une acide carboxylique.
Écrivez le mécanisme de la manière la plus détaillée possible (10 points) .
O
CH3OH
O
CH3OCH3
CH2N2
Voir cours, page derivesacides-44
Voir cours, page carbonyles-61
Voir cours, pages derivesacides-76/77
Voir cours, pages derivesacides-60

6. Question à choix multiples (10 points)
Donnez la bonne réponse (une seule bonne réponse par question) (2 points par question)
(indiquez votre réponse dans le cahier d'examen !).
a) d'oxydation
b) d'hydrolyse
c) de réduction
d) d'époxydation
e) sans changement du niveau d'oxydation
6.2. La réaction de LiAlH4 sur un iminium est une réaction :
7. Question d'exercices (10 points)
Donnez la stucture des produits (2 points par produit) des réactions suivantes.
Les mécanismes ne sont pas demandés.
a) deux acides carboxyliques
b) une lactone
b) un seul acide carboxylique et un seul ester (acceptée aussi)
c) deux acides carboxyliques et deux esters
d) deux esters
6.3. La réaction d'un anhydride non symétrique avec 1 équivalent de méthanol conduit à :
a) un amide
b) un lactame
c) un ammonium
d) un amidure
e) un acide
6.5. La réaction intramoléculaire d'un chlorure d'acide avec une amine en milieu basique
conduit à :
a) de réduction
b) d'hydrolyse
c) sans changement de niveau d'oxydation
d) d'estérification
e) d'oxydation
6.4. La réaction d'un ester avec 2 équivalents d'un réactif organolithien (RLi) est une réaction :
1)
H2SO4
MCPBA
Base
7.1.
7.2.
7.3.
7.4.
O
Et
NCl
Cl
2) HCl, H2O
OH
O
OH
OH
Br
O
L'alcène provenant d'une réaction d'élimination n'est pas obtenu !
+
a) un lactol
b) une lactone
c) un lactame
d) un ester
e) deux alcools
6.1. La réaction intermoléculaire d'un acide carboxylique avec un alcool en milieu acide
conduit à :
O
Cl
O
O
OH
O
O
Et
OO

8. Question d'exercices (10 points)
Donnez la stucture des produits (2 points par produit) des réactions suivantes.
Les mécanismes ne sont pas demandés.
8.1.
8.2.
8.3.
2 mol. BuLi
OH
OO O
O
OMe
N
O
H1) LiAlH4
2) H+
H3C
H3C
H3C
O
OCH3
10 mol CH3CH2OH
H2SO4, Δ
8.4.
CO2H
OH
1) 3 mol EtLi
2) H+, H2O
8.5.
9. Question de raisonnement (10 points)
Écrivez un mécanisme détaillé pour les réactions suivantes (5 points pour 9.1., 5 points pour 9.2.) .
Dessinez toutes les structures.
H+
9.1.
9.2.
1)
O
N
H
O
2)
H+
Bu Cl
O
3) H3O+
O O
OH
N
O
H
NO2
C12H14N2O4
O
O
NO2
NH2
via énamine, via intermédiaire tétraédrique au niveau
de l'attaque sur le chlorure d'acide
O
O
O
OH
OH
Bu
Bu
N
H
H3C
H3C
H3C
O
OCH2CH3
OH
O
Et
+ CH3OH

10. Question de raisonnement (10 points)
Une réaction de dégradation est représentée ci-dessous. Les deux seuls produits présents
après réaction ont les formules brutes C3H7NO3 et C7H6O4. Dessinez les structures de ces
deux produits (5 points) . Donnez le nom précis de toutes les réactions impliquées (5 points) .
Les mécanismes ne sont pas demandés.
O O
O
O
O
N
O
HO
OH
N
N
H
O
O OH
OH
O OH
OH
H
H
H3O+
HO
O OH
OH
OH
O
OH
H2N
3+ 3
hydrolyse d'ester
hydrolyse d'amide