Effets des hauts-champs magnétique en RMN des solides

Formation RMN solide/liquide 11/06/2007
Effets des hauts-champs
magnétique en RMN des
solides
Centre Commun de
Mesures RMN de l’USTL
Julien Trébosc
UCCS/USTL/ENSCL

Formation RMN solide/liquide 11/06/2007
Liquide
Zeeman
• Dépl. Chimique isotrope
• Couplage J
• Dépl. Chimique anisotrope
• Dipolaire
• Quadripolaire
Solide
Zeeman
• Dépl. Chimique isotrope
• Couplage J
• Dépl. Chimique anisotrope
• Dipolaire
• Quadripolaire

Formation RMN solide/liquide 11/06/2007
Anisotropie de déplacement chimique
(CSA – Chemical Shift Anisotropy)
Les électrons qui entourent le noyau créent un champ magnétique
secondaire sous l’effet du champ principal B0. Ce champ local
contribue au champ total vu par le noyau. C’est le phénomène
d’écrantage du nuage électronique.
Beff = B0 – Bloc = B0 (1 – σ)
HCSA= μ⋅ Beff

Formation RMN solide/liquide 11/06/2007
ω
cs (
θ
,
φ
)=−
ω
0
σ
iso −1
ω
0∆3cos2
θ −1+ η
sin2
θ
cos 2
φ
{
2}
Déplacement Chimique (CS) en fonction des
valeurs principales de σ
Mouvements rapides (par ex. liquides) :
< 3cos2 θ – 1 > = < cos 2 φ > = 0
Raies de résonance étroites observées à ω0(1-σiso)
termes : isotrope anisotrope

Formation RMN solide/liquide 11/06/2007
σiso = 0
∆ = 200ppm
η = 1
B0=9.4 T (101MHz – 13C)
B0=18.8 T (202MHz – 13C)
Spectres CSA statique
à 9.4T et 18.8T
ω
cs (
θ
,
φ
)=−
ω
0
σ
iso −1
ω
0∆3cos2
θ −1+ η
sin2
θ
cos 2
φ
{
2}