CH405 : Chimie organique fonctionnelle 2

Université de Montpellier
UFR Sciences
Mai 2015
CH405 : Chimie
organique fonctionnelle 2
(2 heures)
Téléphones portables interdits
Ils ne doivent pas être accessibles pendant la durée de l’examen
(Les questions sont notées sur 22 points mais la note finale ne pourra pas être supérieure à 20)
Question 1 (1 point)
Parmi les composés suivants, lesquels sont aromatiques? Justifier votre réponse.
H
H
A
H
H
B
C
Question 2 (2 points)
Les pKa du phénol et de l’acide picrique sont respectivement 10 et 0.7.
a.-Quel est le composé le plus acide ? Justifiez votre réponse.
b.-Expliquez pourquoi la différence des pKa est aussi grande.
OH
OH
O2N
NO2
NO2
acide picrique; pKa = 0.7
pKa = 10.0
Question 3 (2 points)
Proposez une synthèse multi-étapes du composé E à partir du benzène et du composé D en
donnant les réactifs nécessaires pour chaque étape.
O
?
O
Benzène et
O
D
E
1
Question 4 (1 point)
Proposez une synthèse de l’acide m-nitrobenzoïque à partir du toluène.
Question 5 (2 points)
La réaction suivante conduit à un produit dont la formule brute est C19H19NO4. Ecrivez la
structure du produit obtenu et donnez le mécanisme de la réaction.
MeO
NH
MeO
NaNH2 (en excès)
C19H19NO4
O
NH3 liquide
O
Cl
Question 6 (6 points)
La réaction ci-dessous conduit à la formation d’un produit dont la formule brute est C10H14O.
Les données des spectres de RMN 1H et 13C pour ce produit sont données ci-dessous.
a.-Quel est la structure du produit formé ?
b.-Donnez le mécanisme de la réaction.
c.-Attribuez et interprétez chaque signal pour les spectres RMN 1H et 13C.
Br
C10H14O
MeO
AlCl3
Données spectrales pour le composé C10H14O :
δC (ppm) = 153, 141, 127, 115, 59, 33, 24
δH (ppm) = 7.18 (d, 2H, 3J = 9 Hz), 6.74 (d, 2H, 3J = 9 Hz), 3.72 (s, 3H), 2.83 (sept, 1H, 3J = 7
Hz), 1.21 (d, 6H, 3J = 7 Hz)
Question 7 (5 points)
Assigner le spectre pour le zoom de la partie des protons des sucres (H1 à H7) et dessiner
l’arborescence pour chaque signal, puis décrire le spectre de la façon suivante : RMN 1H (xxx
MHz, CDCl3, 298K) : δ ppm = 7,66 (d, 1H, 3J1-2 = 2 Hz, H1);…
Spectre sur page 3
2
H2
AcOEt
Question 8 (3 points)
Attribuez et interprétez chaque signal sur les spectres RMN 1H et 13C, puis décrivez le spectre
à la manière d’une publication scientifique, suivant les exemples ci-dessous.
1
H NMR (400 MHz, CD3CN, 298K): δ ppm = 2.13 (td, 2H, 3JH11-H10 = 7.1 Hz, 4JH11-H13 = 2.6 Hz,
H11),….
13
C NMR (100 MHz, CD3CN, 298K): δ ppm = 84.6 (C12), 67.9 (C13),……
3
CDCl 3 - 100 MHz
80
78
76
74
72
70
68
66
64
62
60
58
56
54
52
50
f1 (ppm)
48
46
44
42
40
38
36
34
32
30
28
26
24
22
25
30
35
40
45
31
50
32
55
33
34
60
35
65
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
f2 (ppm)
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
3.0
2.5
2.0
f2 (ppm)
1.5
4