CH405 : Chimie organique fonctionnelle 2

1
Université de Montpellier
UFR Sciences Mai 2015
CH405 : Chimie organique fonctionnelle 2
(2 heures)
Téléphones portables interdits
Ils ne doivent pas être accessibles pendant la durée de l’examen
(Les questions sont notées sur 22 points mais la note finale ne pourra pas être supérieure à 20)
Question 1 (1 point)
Parmi les composés suivants, lesquels sont aromatiques? Justifier votre réponse.
H H HH
ABC
Question 2 (2 points)
Les pK
a
du phénol et de l’acide picrique sont respectivement 10 et 0.7.
a.-Quel est le composé le plus acide ? Justifiez votre réponse.
b.-Expliquez pourquoi la différence des pK
a
est aussi grande.
OH OH NO2
NO2
O2N
pKa = 10.0 acide picrique; pKa = 0.7
Question 3 (2 points)
Proposez une synthèse multi-étapes du composé E à partir du benzène et du composé D en
donnant les réactifs nécessaires pour chaque étape.
Benzène et O
O
O
?
DE

2
Question 4 (1 point)
Proposez une synthèse de l’acide m-nitrobenzoïque à partir du toluène.
Question 5 (2 points)
La réaction suivante conduit à un produit dont la formule brute est C
19
H
19
NO
4
. Ecrivez la
structure du produit obtenu et donnez le mécanisme de la réaction.
MeO
MeO NH
O
OCl
NaNH
2
(en excès)
NH
3
liquide C
19
H
19
NO
4
Question 6 (6 points)
La réaction ci-dessous conduit à la formation d’un produit dont la formule brute est C
10
H
14
O.
Les données des spectres de RMN
1
H et
13
C pour ce produit sont données ci-dessous.
a.-Quel est la structure du produit formé ?
b.-Donnez le mécanisme de la réaction.
c.-Attribuez et interprétez chaque signal pour les spectres RMN
1
H et
13
C.
MeO
Br
AlCl
3
C
10
H
14
O
Données spectrales pour le composé C
10
H
14
O :
δ
C
(ppm) = 153, 141, 127, 115, 59, 33, 24
δ
H
(ppm) = 7.18 (d, 2H,
3
J = 9 Hz), 6.74 (d, 2H,
3
J = 9 Hz), 3.72 (s, 3H), 2.83 (sept, 1H,
3
J = 7
Hz), 1.21 (d, 6H,
3
J = 7 Hz)
Question 7 (5 points)
Assigner le spectre pour le zoom de la partie des protons des sucres (H
1
à H
7
) et dessiner
l’arborescence pour chaque signal, puis décrire le spectre de la façon suivante : RMN
1
H (xxx
MHz, CDCl
3
, 298K) : δ ppm = 7,66 (d, 1H,
3
J
1-2
= 2 Hz, H
1
);…
Spectre sur page 3

3
H
2
AcOEt
Question 8 (3 points)
Attribuez et interprétez chaque signal sur les spectres RMN
1
H et
13
C, puis décrivez le spectre
à la manière d’une publication scientifique, suivant les exemples ci-dessous.
1
H NMR (400 MHz, CD
3
CN, 298K): δ ppm = 2.13 (td, 2H,
3
J
H11-H10
= 7.1 Hz,
4
J
H11-H13
= 2.6 Hz,
H
11
),….
13
C NMR (100 MHz, CD
3
CN, 298K): δ ppm = 84.6 (C
12
), 67.9 (C
13
),……

4
222426283032343638404244464850525456586062646668707274767880
f1 (ppm)
CDCl3- 100 MHz
1.41.61.82.02.22.42.62.83.03.23.43.6
f2 (ppm)
25
30
35
40
45
50
55
60
65
1.52.02.53.0
f2 (ppm)
31
32
33
34
35