Chapitre III LES ALCOOLS

14/10/2013
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Chapitre III
LES ALCOOLS
UCAM-FSSM M. A. Chlyeh SVI-S3 2013/14 Chimie organique :
Alcools
UCAM-FSSM M. A. Chlyeh SVI-S3 2013/14 Chimie organique :
Alcools
I- Introduction
On appelle alcool un composé dans lequel un
groupe caractéristique hydroxyle -OH est lié à
un atome de carbone saturé (sp3).
On distingue trois classes d'alcools :
C
H
3
C
H
2
C
H
2
C
H
2
O
H
Carbone Iaire
Alcool Iaire
Butan-1-ol
CH
3
CH CH
2
CH
3
O
H
Carbone IIaire
Alcool IIaire
Butan-2-ol
2-Méthylpropan-2-ol
Alcool IIIaire
CH
3
C CH
3
OH
Carbone IIIaire
CH
3

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Les énols, composés dans lesquels le groupe -
OH est lié à un atome de carbone insaturé ou
les phénols dans lesquels ce groupe est lié à un
cycle aromatique, ne sont pas des alcools.
OH
énol
O
H
Phénol
Instables Exceptionnellement
Stables
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Alcools
Beaucoup d'alcools existent à l'état naturel. Le
méthanol (CH3OH) était obtenu autrefois par
distillation du bois. L'éthanol (CH3CH2OH) se
forme par fermentation des jus sucrés.
II- Etat Naturel
OH
Rétinol
Le rétinol ou vitamine A est
le précurseur biochimique
des rétinoïdes qui jouent un
rôle essentiel dans le
mécanisme de la vision.

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Alcools
Le cholestérol est le
représentant le plus connu
d'une famille de composés
extrêmement importants en
biochimie : les stéroïdes.
Le (-)-menthol ou menthol lévogyre, est le :
(1R, 2S, 5R)-5-méthyl-2-isopropylcyclohexanol.
Ce composé existe à l'état naturel dans l'essence
de menthe et a une grande importance dans
l'industrie des arômes et des parfums.
OH
1
2
H
H
O
H
H
III- Propriétés physiques
d (C-O) d (O-H) a (COH) ∆
∆∆
∆°
°°
°(C-
O) ∆
∆∆
∆°
°°
°(O-
H)
463 kJ/mol
343 kJ/mol
108,9 °
°°
°
0,96 Å1,43 Å
Géométrie et Énergie
Polarité et polarisabilité
Alcool
Méthanol
Éthanol
Cste diélectrique Moment dipolaire
32,6
24,3
1,71
1,68

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Température d'ébullition
Méthane Méthanol Éthane Éthanol
78,3 °
°°
°C
-88,6
°
°°
°C
64,7 °
°°
°C
-161,7
°
°°
°C
Cette différence de température d'ébullition entre
l'alcane et son homologue alcool s'explique par
l’association des molécules d'alcool par liaison
hydrogène (20 à 40 kJ mol-1).
Les liaisons hydrogènes se rencontrent chaque fois
que l'atome d'hydrogène est lié à un atome
fortement électronégatif (F, S, O). La taille très
faible de l'atome d'hydrogène (rayon de Van der
Waals : rW= 120 pm) lui permet d'approcher très
près de l'atome d'oxygène et d'interagir fortement
avec lui.
HO
CH
3
HO
CH
3
O
CH
3
HHO
CH
3
O
CH
3
HHO
C
H
3
O
CH
3
H
liaison H

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Acidité et basicité des alcools
Les alcools se comportent à la fois comme des acides et
des bases (composés ampholytes ou amphotères) :
Les alcools sont des acides très faibles (pKa entre 15 et
19). Dans l'eau l'ionisation de la liaison OH est très
faible. En revanche la base conjuguée (l'alcoolate ou l'ion
alkoxyde) est une base relativement forte.
Pour transformer des alcools en alcoolates, il faut utiliser
soit des bases très fortes (l’amidure de sodium, le n-
butyllithium) ou le sodium métallique.
ROH
HO
R
HAc. fort
Base modérée
Alkyloxonium
Base forte
Ac. modéré RO
Alkoxyde
IV- Préparation des alcools :
IV-1 Hydratation
A partir des alcènes
H
2
O, H
O
H
H
Orientation Markovnikov
IV-2 Hydroboration
1°- BH
3
2°- H
2
O
2
/ HO
33C C H
R
H
H
H
O
H
CH CH
2
R
Cis addition stéréospécifique et orientation anti-
Markovnikov.
VOIR PRAGRAPHE IV-2-c
VOIR PRAGRAPHE IV-2-e