16 p 513 : Identification d`une molécule

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16 p 513 : Identification d’une molécule
a. L’aspartame appartient aux amides comme le met en évidence le groupe
caractéristique entouré sur la molécule ci-contre.
b. Il peut se produire une réaction acido-basique
intramoléculaire au sein de l’aspartame avec les couples
R-NH3+/ R-NH2 et R-CO2H/R-CO2- (cf données) :
soit : R-NH2 (aq) + R-CO2H(aq) = R-NH3+(aq) + R-CO2-(aq)
c. En l’absence de protection du groupe carboxyle (2), la transformation ci-dessous pourrait se produire :
d. En l’absence de protection du groupe amino de l’acide aspartique, la transformation ci-dessous pourrait se
produire :
Rq : * Sans protection, on risquerait donc de former 2 autres produits parasites dans la synthèse de l’aspartame dont le
rendement diminuerait en conséquence d’autant plus qu’il faudrait ensuite éliminer ces sous-produits.
e. D’après les deux derniers paragraphes en détaillant le Gp1 protégeant l’amine et le Gp2
protégeant l’acide carboxylique (2), on obtient l’acide aspartique ci-contre protégé :
Le dipeptide obtenu et totalement protégé a pour formule topologique :
f. Si la protection du groupe amino consiste à le transformer en groupe caractéristique amide, alors, lors de la
déprotection, on risque de casser aussi la liaison peptidique nouvellement formée dans le dipeptide !
g. Si la protection du groupe carboxyle consiste à le transformer en groupe caractéristique ester, alors, lors de la
déprotection, on risque de casser aussi l’ester déjà présent dans la phénylalanine (qui se doit de rester intacte).
h. Exemple de synthèse :
Lors d’une synthèse organique, il est courant que les réactifs utilisés soient des espèces
polyfonctionnelles. De façon à ne faire réagir que les fonctions désirées, il convient d’envisager une voire
plusieurs étapes de protection (puis de déprotection) des groupes caractéristiques, qui doivent rester intacts à la
fin de la synthèse, de ces réactifs.
Pour choisir les groupes protecteurs les plus adaptés à la synthèse, il faut s’interroger, non seulement sur
l’efficacité (rendement, économie d’atomes, d’énergie, considération des risques et de l’impact environnemental)
de la protection, mais aussi sur celle de la déprotection.
Ainsi, le chimiste recherche des groupes protecteurs sélectifs, c’est-à-dire qui transforment les groupes à protéger
sans modifier les autres groupes. Les réactions associées aux étapes de protection doivent également se faire avec
le meilleur rendement possible.
D’autre part, les étapes de déprotection doivent bien évidemment régénérer le groupe protégé sans modifier le
reste de la molécule. Elles doivent également se faire avec le meilleur rendement possible. Il est à noter qu’une
stratégie de protection-déprotection très pertinente consiste à déprotéger plusieurs groupes protecteurs en une
seule étape ; on améliore ainsi considérablement le rendement global de la synthèse.