Chimie moléculaire 1

Rapport sur l’épreuve écrite
Chimie Moléculaire B (Partie I)
Total candidats : 18
Nombre de candidats présents à l’épreuve écrite : 16
Note max. : 17,2 ; Note min. : 0,7 ; Note moyenne : 11
Ecart-type : 4,6
Le sujet de l’épreuve écrite de Chimie Moléculaire B 2012, Partie 1 : Chimie
Organique étudiait la synthèse totale de l’acide berkelique, produit naturel isolé des
organismes vivants dans des conditions extrêmes. A travers cette synthèse, le sujet abordait
d’une part des réactions fondamentales en synthèse organique tels que : protection,
déprotection, réduction, oxydation, addition nucléophile, formation d’ester, éther ou amide,
spiroacétalisation, réaction de Wittig-Horner, C-alkylation, et d’autre part formation
stéréocontrôlée de liaison C-C via la chimie de l’énolate ou de l’ether d’énol silylé.
Sur les 16 candidats présents à l’épreuve écrite, 2 candidats ont une connaissance très
faible sur la base de chimie organique (avec une note entre 0,65-4,78/20). 5 candidats ont une
note entre 7,39 et 9,35/20, 6 candidats ont une note supérieure à 14/40 ; et 3 d’autres une note
entre 11-13. Comme chaque année, les réactions d’oxydation, de réduction, de
protection/déprotection ne sont pas bien maîtrisées. Par exemple, beaucoup utilisent le NaBH4
ou LiAlH4 pour réduire les lactones en hémi-acétals. Peu de candidats précisent les conditions
de l’utilisation du DIBAL-H pour réduire une lactone en hémi-acétal. Certains utilisent
LiAlH4 pour réduire une cétone en présence d’une fonction ester. Le rôle réducteur du
catécholborane est peu connu par les candidats. On voit la saponification en milieu acide, la
formation de l’éther silylé d’énol de l’ester avec TMSCl/KOH ou nBuLi/TMSCl/NaH, l’-C-
alkylation de cétone avec MeI/H+ ou MeI/nBuLi. Les conditions de formation d’une liaison
amide, les rôles de catalyseurs dans les réactions d’addition conjuguée, d’acétalisation, ou la
notion de prochiralité restent des points à maitriser. Cependant, le jury tient à féliciter plus
d’un tiers de candidats qui maitrisent bien l’ensemble du sujet. La moyenne est de 11/20, avec
un écart type de 4,6 pour l’ensemble des candidats.