Rapport sur l’épreuve écrite Chimie Moléculaire B (Partie I) Total candidats : 18 Nombre de candidats présents à l’épreuve écrite : 16 Note max. : 17,2 ; Note min. : 0,7 ; Note moyenne : 11 Ecart-type : 4,6 Le sujet de l’épreuve écrite de Chimie Moléculaire B 2012, Partie 1 : Chimie Organique étudiait la synthèse totale de l’acide berkelique, produit naturel isolé des organismes vivants dans des conditions extrêmes. A travers cette synthèse, le sujet abordait d’une part des réactions fondamentales en synthèse organique tels que : protection, déprotection, réduction, oxydation, addition nucléophile, formation d’ester, éther ou amide, spiroacétalisation, réaction de Wittig-Horner, C-alkylation, et d’autre part formation stéréocontrôlée de liaison C-C via la chimie de l’énolate ou de l’ether d’énol silylé. Sur les 16 candidats présents à l’épreuve écrite, 2 candidats ont une connaissance très faible sur la base de chimie organique (avec une note entre 0,65-4,78/20). 5 candidats ont une note entre 7,39 et 9,35/20, 6 candidats ont une note supérieure à 14/40 ; et 3 d’autres une note entre 11-13. Comme chaque année, les réactions d’oxydation, de réduction, de protection/déprotection ne sont pas bien maîtrisées. Par exemple, beaucoup utilisent le NaBH4 ou LiAlH4 pour réduire les lactones en hémi-acétals. Peu de candidats précisent les conditions de l’utilisation du DIBAL-H pour réduire une lactone en hémi-acétal. Certains utilisent LiAlH4 pour réduire une cétone en présence d’une fonction ester. Le rôle réducteur du catécholborane est peu connu par les candidats. On voit la saponification en milieu acide, la formation de l’éther silylé d’énol de l’ester avec TMSCl/KOH ou nBuLi/TMSCl/NaH, l’-Calkylation de cétone avec MeI/H+ ou MeI/nBuLi. Les conditions de formation d’une liaison amide, les rôles de catalyseurs dans les réactions d’addition conjuguée, d’acétalisation, ou la notion de prochiralité restent des points à maitriser. Cependant, le jury tient à féliciter plus d’un tiers de candidats qui maitrisent bien l’ensemble du sujet. La moyenne est de 11/20, avec un écart type de 4,6 pour l’ensemble des candidats.