CHIMIE ORGANIQUE II (CHM–2000) − Martin Pichette Drapeau

CHIMIE ORGANIQUE II (CHM–2000) − Martin Pichette Drapeau
Examen final − jeudi 26 avril 2012 (13h30−16h20)
Cet examen est d'une durée de 170 minutes. Inscrivez votre nom, prénom et code d'étudiant sur chacun des cahiers
d'examen que vous utilisez. Cet examen comporte 10 questions. Il est noté sur 100 points (10 points par question) et
constitue 40 % de la note globale du cours. Le questionnaire ne doit pas être rendu.
1. Question de connaissances (10 points)
Dessinez la structure du produit A (2 points). Donnez le nom de la réaction (2 points). Écrivez tous les mécanismes
de la manière la plus détaillée possible (6 points).
O
O
MeONa
O
+
MeOH
A
2. Question de connaissances (10 points)
Dessinez la structure du produit A (2 points). Donnez le nom de la réaction (2 points). Écrivez tous les mécanismes
de la manière la plus détaillée possible (6 points).
O
O
O
AlCl3
A
3. Question de connaissances (10 points)
Dessinez la structure du produit A (2 points). Donnez le nom de la réaction (2 points).
Écrivez tous les mécanismes de la manière la plus détaillée possible pour toutes les étapes (6 points).
O
+
Ph3P CHMe2
NaH
A
4. Question de connaissances (10 points)
Dessinez la structure du produit A (2 points). Donnez le nom de la réaction (2 points). Écrivez tous les mécanismes
de la manière la plus détaillée possible (6 points).
CHO
Et2NH
HCl
CH2O
A
5. Question d'exercices (10 points)
Donnez la structure des produits manquants (A à E) (2 points par sous-question) des réactions suivantes.
Les mécanismes ne sont pas demandés.
O
1) EtONa
EtOH
5.1.
2)
A
Cl
O
CO2Me
O
5.2.
LDA
B
I
OH
5.3.
AlCl3
C
O
O
5.4.
5.5.
H2N
Ph
Ph
D
OMe
O
H2NNH2, NaOH
HO
O
E
OH
6. Question d'exercices (10 points)
Donnez la structure des produits manquants (A à F) (2 points par sous-question) des réactions suivantes.
Les mécanismes ne sont pas demandés.
H2
O
6.1.
A
+
Pd
O
6.2.
OiPr
1) Excès EtLi
C
2) HCl aq.
O
MCPBA
6.3.
D
O
6.4.
NH
LiAlH4
E
O
6.5.
Br2
HOAc
F
B
7. Question d'exercices (10 points)
Donnez la structure des produits manquants (A à E) (2 points par sous-question) des réactions suivantes.
Les mécanismes ne sont pas demandés.
7.1.
CH2N2
HO
A
OH
O
7.2.
CHO
B
EtONa, EtOH
O
7.3.
1) EtONa
EtOH
O
O
C
2) H3O +
O
1) LDA
O
O
2)
7.4.
Me
H
D
3) Δ
H
7.5.
1) NaNH2
2)
O
E
8. Question d'exercices (10 points)
Donnez la structure des produits ou des réactifs manquants (A à E) (2 points par réponse) des réactions suivantes.
Les mécanismes ne sont pas demandés.
8.1. La L-tyrosine conduit, par cette série de réactions, à la L-DOPA, un agent anti-Parkinsonien
CO2H
CH3COCl
NH2
HO
AlCl3
O
8.2.
D
CH3CO3H
A
S
S
B
E
KOH
C
9 . Question de raisonnement (10 points)
Décrivez comment il serait possible de préparer les composés suivants (2 points par structure).
Écrivez toutes les réactions (plusieurs étapes peuvent être nécessaires) pour préparer le produit.
Les mécanismes sont facultatifs et ne seront pas notés.
CO2H
Ph
9.1.
O
en faisant intervenir une synthèse malonique
O
9.2.
OMe
en faisant intervenir une condensation de Claisen
O
9.3.
en faisant intervenir une annélation de Robinson
CO2Me
CO2H
au départ du benzène
9.4.
NO2
OH
O
9.5.
au départ de :
10. Question de raisonnement (10 points)
10.1. Donnez les structures des produits ou tous les réactifs nécessaires, selon le cas. Proposez un mécanisme
pour la dernière étape (synthèse de D)(5 points).
O
O
A
O
OH
Cl
H2NNH2, NaOH
O
HO
B
C
AlCl3
D
Mécanisme ?
OH
10.2. En vous basant sur la réaction de Mannich, proposez un mécanisme pour cette réaction (5 points).
O
NHMe
H
H+ cat.
N
Me