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PAES – Chimie Organique – TD n°4 Année 2010-11
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1ère Année des Etudes de Santé
Année 2010/11
CHIMIE ORGANIQUE
TD n°4
1) Compléter le schéma réactionnel ci-dessous en précisant : a) la structure de Lewis de
tous les réactifs ; b) les produits finaux (B-E) et le réactif (F). Les réactions mises en jeu
sont toutes des substitutions nucléophiles.
Br CN
A
CH3Li
N(CH3)3
B
C
D
EtONa
NaSH
E
F
2) Parmi ces cinq halogénoalcanes A-E ci-dessous :
Br
A
Br
B D
C
Cl Br Cl
E
a) Lequel a le plus de chance de réagir avec H2O selon un mécanisme SN1 ?
b) Lequel a le plus de chance de réagir avec des ions HO– selon un mécanisme SN2 ?
c) Deux molécules sont achirales. Lesquelles ?
! A et C ! B et E ! B et D ! C et D ! A et D
3) Donner la structure de chaque intermédiaire de la séquence réactionnelle suivante. Quel
est le rôle du solvant utilisé, l’éther (Et2O), lors de la synthèse de B.
HBr
A
Mg
Et2O
B
D
H2OC
Br
Br
Parmi les affirmations suivantes concernant ces réactions, lesquelles sont correctes ?
a) L’alcène de départ est de configuration Z.
b) La formation de A s’effectue selon un mécanisme radicalaire.
c) Le composé D est chiral.
d) La formation de D se fait avec inversion de configuration.
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4) On fait réagir le (R)-2-bromobutan-1-ol avec du cyanure de potassium selon un
processus SN2. Donner le mécanisme, la structure du produit final et sa configuration
absolue.
5) Après avoir formé le composé B, celui-ci réagit avec C selon une réaction de
substitution nucléophile (on ne tiendra pas compte du réarrangement éventuel du
carbocation) :
NaH
A
B
C
C C H
Br CH3?
H3C CH3
H3CO
O
a) Donner toutes les formes mésomères du composé A.
b) Donner la structure du composé B.
c) Identifier le(s) carbone(s) asymétrique(s) sur C par un astérisque et donner leur
configuration absolue.
d) Donner le mécanisme complet et le(s) produit(s) obtenu(s) si la réaction est une
substitution nucléophile d’ordre 1.
e) Donner le mécanisme complet et le(s) produit(s) obtenu(s) dans le cas d’une
substitution nucléophile d’ordre 2.
6) Quels sont les produits d'élimination E1 envisagés pour les 2 composés suivants ? Lequel
de ces alcènes sera majoritaire ?
Br
Br
7) On considère la réaction de type E2 ci-dessous:
a) Identifier les carbones asymétriques dans le composé de départ. Déterminer la
configuration absolue du carbone noté a.
b) Donner la structure de A. Est-il chiral ?
Et
Et
I
Br
A
EtONa
a