Correction exos supp. TD CHi120

Université Joseph Fourier, Licence 1
ère
année, UE CHI120 année 2010
TD DE CHIMIE ORGANIQUE
Correction des exercices supplémentaires
Exercice 1 : Compléter les dessins suivants de façon à obtenir une représentation de l'acide (S)-2-
aminopropanoïque (L(+)-alanine) :
CO
2
H
H
NH
2
H
CO
2
H
H
H
H
3
C
CH
3
CO
2
H
H H
HHH
HO O
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
NH
2
NH
2
NH
2
NH
2
NH
2
NH
2
H
COOH COOH
COOH
Exercice 2 : Comparer les propriétés des espèces suivantes :
a) Acidité de
OH
et
OH
b) Réactivité de la liaison C-Cl
Cl
et
C
l
c) Basicité de l’aniline et de la cyclohexylamine.
a) phénol : possibilité de délocaliser les électrons du phénolate sur le cycle (plusieurs formes mésomères)
donc plus la base conjuguée du phénol est plus stable que celle du cyclohexanol, phénol (pKa = 9) plus
acide que cyclohexanol (pKa = 17).
b)
Cl
Dans le cas ou le carbone lié à l'halogène est insaturé, le déficit de charge sur le
carbone est compensé par l'apport des électrons n de l'halogène, conjugués avec
les électrons π de la chaîne. Liaison C-X renforcée donc réactivité plus faible.
Cl
Dans le cas d'un halogène lié à un carbone saturé lui-même lié à un carbone
insaturé, les effets inductifs et mésomères se conjuguent pour affaiblir la liaison.
Liaison C-X affaiblie donc réactivé plus forte.
c) délocalisation du doublet de l’azote sur le cycle aromatique, création de formes mésomères. Le doublet
est donc moins disponible pour capter un proton que dans le cas de la cyclohexylamine. La
cyclohexylamine est donc plus basique (pKa = 10,6) que l’aniline (pKa = 4,6).
Exercice 3 : Proposez au moins 6 structures différentes correspondant à la formule brute C
4
H
7
NO.

- Faire des dessins réalistes,
- Dire quels sont les groupes fonctionnels présents,
- Nommer les composés dessinés (sauf les cycliques).
II = [(4x2 + 2) – (7 – 1)] / 2 = 2 ⇒ présence de 2 doubles liaisons ou une triple liaison ou une double
liaison + un cycle.
NH
2
HO
NH
O
H
2
N
OO
NH
2
O
N
H
O
N
H
N
O
H
O
NH
2
MeO
NHO NN
OH
HO
NH
4-aminobut-2-ynol
(alcyne, amine primaire, alcool) cyclobutanamide ou butanolactame ou pyrrolidin-2-one
(amide cyclique = lactame)
3,4-dihydro-2H-oxazine
(éther, amine II
aire
, alcène
cyclique)
4-aminobut-3-èn-2-one
(alcène, cétone, amine I
aire
)
but-2-ènamide
(alcène, amide I
aire
)N-méthylprop-2-ènamide
(alcène, amide II
aire
)
3-méthoxypropanenitrile
(éther, nitrile) 4-hydroxybutanenitrile
(alcool, nitrile) 3-hydroxybutanenitrile
(alcool, nitrile)
aziridin-1-ylacétaldéhyde
(aziridine, aldéhyde) 3-aminocyclobutanone
(cétone cyclique, amine I
aire
)
3-iminocyclobutanol
(alcool, cycloalcane,
imine)
Entre autres !!!
Exercice 4 : A quelles grandes classes de réactions appartiennent les transformations suivantes ?
CH
3
-CH=CH-CH
3
+ HBr CH
3
-CH
2
-CHBr-CH
3
Addition
CH
3
-CH
3
+ Br
2
CH
3
-CH
2
Br + HBr Substitution
CH
3
-CH
2
-CHBr-CH
3
CH
3
-CH=CH-CH
3
+ HBr Elimination
CH
3
-CH
2
Br + NaI CH
3
-CH
2
I + NaBr Substitution