Programme - Ecole doctorale FSS

Programme de la formation de l’Ecole Doctorale intitulée : Synthèse
Asymétrique (Juin 2013)
)
Pré requis
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Relations de stéréochimie (énantiomérie,diastéréoisomérie)
Détermination des configurations absolues
Analyse conformationnelle
Réactivité de base des grandes fonctions de la chimie organique
Programme
I-Introduction aux réactions stéréosélectives : Aspects généraux
a)Chiralité en chimie
b) Eléments d’analyse conformationnelle
c) Nomenclature de Klyne et Prelog
d) Conformation des molécules acycliques
e) Conformation des molécules cycliques
f) Avantages de la synthèse d’un seul énantiomère
II- Synthèse stéréosélective des composés organiques
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
j)
k)
Induction asymétrique : profil énergique
Attaque d’un nucléophile sur une cétone dans un environnement chiral
Attaque d’un nucléophile sur une cétone chirale
Modèle de Cram
Modèle de Cram chélaté
Modèle dipolaire
Modèle de Felkin-Anh
Cas de la réaction d’allylation des dérivés carbonylés
Origine de la stéréosélection
Cas des allylboronates
Cas des allylétains
III-Synthèses asymétriques diastéréosélectives
a)
b)
c)
d)
Principe général
Alkylation diastréosélective des énolates
Réaction d’aldolisation
Modèle de Zimmerman et Traxler : Généralisation et origine de la
diastéréosélectivité
e) Oxydation des oléfines
f) Epoxydation stéréosélective des alcools allyliques
g)
h)
i)
j)
k)
l)
m)
n)
Dédoublement cinétique
Réactions d’ouverture des époxydes méso
Réactions des cis-dihydroxylation
Cycle catalytique
Hydrogénation des oléfines
Hydrogénation des énamides
Hydroboration des oléfines
Réduction des cétones prochirales