Programme - Ecole doctorale FSS

Programme de la formation de l’Ecole Doctorale intitulée : Synthèse
Asymétrique (Juin 2013)
)
Pré requis
 Relations de stéréochimie (énantiomérie,diastéréoisomérie)
 Détermination des configurations absolues
 Analyse conformationnelle
 Réactivité de base des grandes fonctions de la chimie organique
Programme
I-Introduction aux réactions stéréosélectives : Aspects généraux
a)Chiralité en chimie
b) Eléments d’analyse conformationnelle
c) Nomenclature de Klyne et Prelog
d) Conformation des molécules acycliques
e) Conformation des molécules cycliques
f) Avantages de la synthèse d’un seul énantiomère
II- Synthèse stéréosélective des composés organiques
a) Induction asymétrique : profil énergique
b) Attaque d’un nucléophile sur une cétone dans un environnement chiral
c) Attaque d’un nucléophile sur une cétone chirale
d) Modèle de Cram
e) Modèle de Cram chélaté
f) Modèle dipolaire
g) Modèle de Felkin-Anh
h) Cas de la réaction d’allylation des dérivés carbonylés
i) Origine de la stéréosélection
j) Cas des allylboronates
k) Cas des allylétains
III-Synthèses asymétriques diastéréosélectives
a) Principe général
b) Alkylation diastréosélective des énolates
c) Réaction d’aldolisation
d) Modèle de Zimmerman et Traxler : Généralisation et origine de la
diastéréosélectivité
e) Oxydation des oléfines
f) Epoxydation stéréosélective des alcools allyliques

g) Dédoublement cinétique
h) Réactions d’ouverture des époxydes méso
i) Réactions des cis-dihydroxylation
j) Cycle catalytique
k) Hydrogénation des oléfines
l) Hydrogénation des énamides
m) Hydroboration des oléfines
n) Réduction des cétones prochirales