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Composés carbonylés : aldéhydes et cétones
Définition aldéhyde, cétone, groupe carbonyle
1. Préparation par oxydation des alcools
1.1. Avec les oxydants minéraux classiques
1. Couples mis en jeu
Exemples
 Oxydation du cyclohexanol par l’acide hypochloreux
 Analyse qualitative (classe alcool) et quantitative
(alcootest, dosage de l’éthanol dans une boisson)
Problème pour l’obtention des aldéhydes
1.2. Oxydation ménagée des alcools primaires
1.2.1. Distillation simultanée
 Principe
 Limites de la méthode
1.2.2. Déshydrogénation catalytique
 La réaction
 Maintien de la température
1.2.3. Utilisation d’oxydants spécifiques
1.3. Rappel : autres méthodes conduisant à des composés
carbonylés
Ozonolyse (+ hydrolyse réductrice)
Coupure oxydante des diols vicinaux
Hydratation des alcynes
Magnésien sur nitrile

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2. Présentation
2.1. Structure des molécules
 Lewis, géométrie
 Électronégativité, mésomérie, moment dipolaire
 Hückel : site nucléophile sur le O, site électrophile sur le C
2.2. Nomenclature
 Classement des fonctions : trivalentes, divalentes,
monovalentes
 Fonction principale, fonction secondaire, exemples
 Nomenclature substitutive, noms courants
2.3. Etat naturel, effets physiologiques
2.4. Propriétés physiques et spectroscopiques
 Températures de changement d’état
 Application : distillation simultanée pour obtenir les
aldéhydes
 Miscibilité
 Application : lavage de la verrerie à l’acétone
 Propriétés spectroscopiques :
 en IR : C=O et C-H aldéhydique
 en RMN : H aldéhydique

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3. Additions nucléophiles
3.1. Réactivité électrophile
 Addition nucléophile
Définition, autres évolutions possibles d’une attaque nucléophile
 Réactivités comparées des aldéhydes et des cétones
 Observations : aspect thermodynamique ( totale) et
cinétique ( rapide)
 Interprétation classique : effets électroniques, effets
stériques, tension de cycle
 Interprétation quantique : modèle de Hückel
 Conclusion
3.2. Additions nucléophiles sur les composés carbonylés
« simples » (non conjugués)
3.2.1. Rappel : addition des organomagnésiens
 Résultat
 Mécanisme simplifié
 Mécanisme à 6 centres
3.2.2. Réduction par le tétrahydruroborate (borohydrure) de
sodium (cf. réduction imine TP1)
 Résultat, conditions opératoires
 Mécanisme, assistance électrophile par le contre-ion,
bilan complet
 Sélectivité de la réaction avec le borohydrure
Autres hydrures : plus réactifs, moins réactifs, mécanisme Cannizzaro.

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3.2.3. Réaction de Wittig
 Résultat
 Formation de l’ylure de phosphore
 Réaction sur le composé carbonylé, bilan complet
 Comparaison avec la synthèse magnésienne suivie de
déshydratation
Autres nucléophiles forts : cyanure, alcynures, énolates…
3.2.4. Acétalisation (nucléophile doux)
 Bilan, conditions opératoires
 Mécanisme, rôle de la catalyse acide : assistance
électrophile
 Intérêt : protection du groupe fonctionnel, utilisation
des diols vicinaux, déprotection.
 Chimie des sucres : blocage de la fonction aldéhyde
ou de deux groupes fonctionnels alcool.
Hydrolyse des éthers d’énol, protection des alcools par le DHP.
Hydratation, cf Malaprade
Aussi en catalyse acide : réaction avec les amines : imine, énamine, hydrolyse
d’une imine (magnésien sur nitrile)

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3.3. Additions nucléophiles sur les -énones
définition-énone, observation.
3.3.1. Deux sites électrophiles
 Les deux sites : modèle classique, modèle quantique
 Addition 1,2 ou 1,4 : mécanisme, bilan (exemple du
magnésien)
 contrôle de charge, contrôle orbitalaire.
3.3.2. Résultats
 Organolithiens R-Li : 1,2
 Dialkylcuprates de lithium :R2CuLi : 1,4
 Organomagnésiens mixtes : 1,2 ou 1,4