GHORAF Mohammed - Université de Rennes 1

AMINATION ELECTROPHILE PAR LES OXAZIRIDINES
Mohammed Ghoraf, Joëlle Vidal
Laboratoire de Synthèse et Électrosynthèse organiques UMR 6510 - Université de Rennes 1 -
Campus Beaulieu, Bâtiment 10A
35042 Rennes Cedex
e.mail : [email protected]
L'amination électrophile est une réaction importante de la synthèse organique dans
laquelle un azote électrophile (NH2+) est transféré à un nucléophile (Nu-) pour former un
composé azoté Nu-NH2, ce qui est particulièrement utile lors de la formation de liaison C-N à
partir des carbanions. Parmi les équivalents synthétiques de NH2+ développés1, les N-
alkoxycarbonyl oxaziridines 1 (Gp = ROCO) conçues au laboratoire2 occupent une place de
choix. Elles sont capables de transférer dans des conditions très douces un azote porteur d'un
groupe protecteur Gp à divers nucléophiles, avec une efficacité remarquable pour former des
hydrazines protégées à partir des amines2.
Nu H 1R2R
ONGp H
N
Nu Gp
1R
2RO
1
Dans le but d'améliorer la synthèse et la réactivité de ces oxaziridines, de nouveaux
schémas de substitution du carbone de l'hétérocycle (malonate de menthyle, malonate
d'éthyle…) et des groupes protecteurs (Gp= Boc, SiPh2tBu) ont été envisagés. Cette recherche
nous a permis de synthétiser des nouvelles oxaziridines.
Compte tenu de ces résultats nous avons testé la réactivité de ces oxaziridines vis-à-vis
de divers nucléophiles : sulfures, amines, organozinciques, énolates.
Les organozinciques se sont avérés récemment adaptés pour la création de la liaison C-
N.
1. Revues récentes: Electrophilic α-amination of carbonyl compounds, E. Erdik tetrahedron, 2004, 60,
8747-8782 ; Asymmetric Electrophilic α-amination of carbonyl Groups, C. Greck, B. Drouillat, C.
Thomassigny Eur. J. Org. Chem. 2004, 1377-1385.
2. Electrophilic amination of Amino Acids with N-Boc-Oxaziridines: Efficient Preparation of N-
orthogonally diprotected Hydrazino Acids amd Piperazic Acid Derivatives, J.-C. Hannachi, J. Vidal,
J.-C. Mulatier, A. Collet. J. Org. Chem. 2004, 69, 2367-2373.