AMINATION ELECTROPHILE PAR LES OXAZIRIDINES Mohammed Ghoraf, Joëlle Vidal Laboratoire de Synthèse et Électrosynthèse organiques UMR 6510 - Université de Rennes 1 Campus Beaulieu, Bâtiment 10A 35042 Rennes Cedex e.mail : [email protected] L'amination électrophile est une réaction importante de la synthèse organique dans laquelle un azote électrophile (NH2+) est transféré à un nucléophile (Nu-) pour former un composé azoté Nu-NH2, ce qui est particulièrement utile lors de la formation de liaison C-N à partir des carbanions. Parmi les équivalents synthétiques de NH2+ développés1, les Nalkoxycarbonyl oxaziridines 1 (Gp = ROCO) conçues au laboratoire2 occupent une place de choix. Elles sont capables de transférer dans des conditions très douces un azote porteur d'un groupe protecteur Gp à divers nucléophiles, avec une efficacité remarquable pour former des hydrazines protégées à partir des amines2. O Nu H 1 R 2 Nu R 1 H N N Gp R O Gp 2 R 1 Dans le but d'améliorer la synthèse et la réactivité de ces oxaziridines, de nouveaux schémas de substitution du carbone de l'hétérocycle (malonate de menthyle, malonate d'éthyle…) et des groupes protecteurs (Gp= Boc, SiPh2tBu) ont été envisagés. Cette recherche nous a permis de synthétiser des nouvelles oxaziridines. Compte tenu de ces résultats nous avons testé la réactivité de ces oxaziridines vis-à-vis de divers nucléophiles : sulfures, amines, organozinciques, énolates. Les organozinciques se sont avérés récemment adaptés pour la création de la liaison CN. 1. Revues récentes: Electrophilic α-amination of carbonyl compounds, E. Erdik tetrahedron, 2004, 60, 8747-8782 ; Asymmetric Electrophilic α-amination of carbonyl Groups, C. Greck, B. Drouillat, C. Thomassigny Eur. J. Org. Chem. 2004, 1377-1385. 2. Electrophilic amination of Amino Acids with N-Boc-Oxaziridines: Efficient Preparation of Northogonally diprotected Hydrazino Acids amd Piperazic Acid Derivatives, J.-C. Hannachi, J. Vidal, J.-C. Mulatier, A. Collet. J. Org. Chem. 2004, 69, 2367-2373.