CHIMIE ORGANIQUE (SUITE…)

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C HIMIE ORGANIQUE
( SUITE …)
P LAN DU COURS
Chapitre 1 : Les organomagnésiens mixtes ; additions
nucléophiles
I Préparation et propriétés générales
1) Les halogénures d’alkylmagnésium
2) Autres organométalliques : l’exemple des organolithiens
3) Magnésiens vinyliques et acétyléniques
II Réactivité nucléophile des organomagnésiens
1) Addition nucléophile au groupe carbonyle
2) Additions nucléophiles sur les dérivés d’acides carboxyliques
3) Addition nucléophile sur le dioxyde de carbone
4) Ouverture des époxydes
Chapitre 2 : Les composés à liaison simple carbone-
hétéroatome
I Les halognéoalcanes
1) Définition, nomenclature, classe
2) Origine et utilisations
3) Propriétés de la liaison   
4) Quelques propriétés physiques
5) Réactivité, basée sur la rupture hétérolytique de la liaison   

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II Les alcools et les éthers
1) Définition, nomenclature, classe
2) Origine et utilisations
3) Propriétés des liaisons    et   
4) Quelques propriétés physiques
5) Réactivité : acido-basicité, nucléophilie-électrophilie, oxydoréduction
III Les amines
1) Définition, nomenclature, classe
2) Origine et utilisations
3) Les propriétés des liaisons    et   
4) Quelques propriétés physiques
5) Réactivité : acido-basicité, nucléophilie-électrophilie
Chapitre 3 : Les réactions de substitution nucléophile
I Le mécanisme bimoléculaire 
1) Présentation sur le cas de la réaction de l’ion iodure avec le (R)-2-bromobutane
dans l’acétone
2) Nucléophiles oxygénés
Synthèse des éthers par la méthode de Williamson
3) Nucléophiles azotés
Réaction d’alkylation des amines d’Hofmann
II Le mécanisme unimoléculaire 
1) Présentation sur le cas de l’hydrolyse du (R)-3-chloro-3-méthylhexane
2) Alcoolyse d’un halognéoalcane
III Compétition entre les deux mécanismes
1) Facteur principal : la classe du substrat
2) La nature du nucléophile
3) La nature du solvant
IV Substitution d’un groupe hydroxyle par un halogène
1) La méthode au tosylate
2) Traitement des alcools par HX concentré
Réactif de Lucas ; test de Lucas
3) Utilisation de réactifs spécifiques en solvant non aqueux :  ,  , 

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Chapitre 4 : Les réactions d’élimination ; compétition
élimination/substitution
I Les mécanismes E2 et E2
1) Le mécanisme bimoléculaire E2
2) Le mécanisme unimoléculaire E1
3) Compétition entre E2 et E1
4) Régiosélectivité et diastéréosélectivité : règle de Saystev
II Compétition entre élimination et substitution
1) Influence de la température
2) Critères de basicité et de nucléophilie
III La déshydratation des alcools
1) Alcools primaires
2) Alcools tertiaires
3) Alcools secondaires
4) Cas des éthers mixtes

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D OCUMENTS
Document 1 : Le montage de synthèse d’un organomagnésien
garde à CaCl2 anhydre
réfrigérant à boules
ballon tricol
olive magnétique
d'agitation
1
2
3
4
567
8
9
110
2
3
4
567
8
9
11
agitateur magnétique
(chauffant seulement pour la
fin)
support élévateur
ampoule de coulée isobare

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Document 2 : Exemples de synthèses magnésiennes ou lithiennes
Rendement
expérimental
MgBr
+
H
C
H
O
méthanal
C
H
OH
H
alcool primaire
93%
MgBr
+
H
C
CH
3
O
aldéhyde
C
H
OH
CH
3
alcool secondaire
54%
Li
+
C
H
3
C
CH
3
O
cétone
C
C
H
3
OH
CH
3
alcool tertiaire
95%
CH
3
MgBr
2
+
H
OCH
3
O
ester
(méthanoate
d’alkyle)
C
H
OH
CH
3
CH
3
alcool secondaire
90%
MgBr
2
+
CH
3
OCH
3
O
ester
C
C
H
3
OH
alcool tertiaire
67%
MgBr
+
Cl
O
chlorure
d’acyle
O
cétone
95%
MgBr
+
C
H
3
C
N
nitrile
CH
3
O
cétone
44%
MgBr
+
O
époxyde
CH
2
CH
2
OH
alcool primaire
62%