2016-2017 Terpènes ou Terpénoïdes
A) Voie de l'acide acétique :
La cellule utilise une co-enzyme qui est la co-enzyme A = molécule qui a une structure complexe (avec ribose,
purine, unité pyrophosphate) mais ce qui nous intéresse le plus c'est le souffre qui est en bout de chaine, va être
accessible mais il est aussi nucléophile et pas basique. A pH physiologique le souffre ne va donc pas se protonné et
il gardera son caractère nucléophile.
Le soufre est un des nucléophiles principalement utilisé dans les fonctions carboxyliques. Un dérivé d'acide
carboxylique qui est le thioester va réagir avec le souffre. Le co-enzyme A forme des thioesters à partir des acides
carboxyliques correspondants.
La première étape essentielle est de transformer l'acide en présence de co-enzyme A et de donner un thioester.
Cette réaction se fait grâce à de l'ATP et une machinerie enzymatique via l'acétyl co-enzyme A synthétase.
La réactivité de l'enzyme co-enzyme A est double :
•1 = Électrophile au niveau de la fonction carbonylé
•2 = Nucléophile carbone en alpha avec H mobile
=> permet la réactivité des unités les unes avec les autres
Donc on déprotone le carbone en alpha en présence d'une base. On utilise les amines ( chaîne latéral des lysines
souvent joue le rôle de base) et conduit au carbanion.
Une fois formé on utilise une deuxième molécule de coenzyme A, on a le groupe partant qui est le co-enzyme A
(=catalyseur).
On a une liaison sigma générée entre le carbone en alpha et le carbonyle de 2 unités de l'enzyme de coA de départ,
et on a libéré la co-enzyme A. On se retrouve avec l'acétoAcétyl-CoA. On a ainsi relié deux unités. Et on
recommence une nouvelle fois.
Le nucléophile va donner deux choix possibles :
•Soit un groupement carbonyle cétone
•soit le thioester
=> La cétone sera plus réactive que le thiester et le nucléophile va attaquer la fonction cétone. Cela fait alors une
réaction d'addition.
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