LE RAVALEC Virginie - Université de Rennes 1

TRANSFORMATION ET VALORISATION DE PRODUITS NATURELS
PAR METATHESE ENE-YNE
Virginie Le Ravalec, Christian Bruneau, Cédric Fischmeister
Laboratoire catalyse et organométalliques, Université de Rennes 1
Campus Beaulieu, Bâtiment 10C –CS 7420 - 35042 Rennes Cédex
e.mail: [email protected]
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La source principale de matières premières organique ou carbonée reste pour le moment le
pétrole. Les réserves diminuant, il est donc crucial de trouver de nouvelles sources de matière première
organique accessibles par des méthodes respectueuses de l'environnement et économiquement
compétitives.
Une importance considérable a été donnée aux matières renouvelables qui exploitent les
capacités de synthèse de la nature dans l'optique du développement durable. Les matières grasses
d'origine végétale (comme l'huile de tournesol, de soja et de colza, contenant principalement des
acides gras insaturés à 18 carbones) ou animale constituent une grande proportion de ces matières
premières renouvelables pour l'industrie chimique : elles offrent de nouvelles possibilités en
remplacement de la pétrochimie.
La réaction de métathèse des oléfines, catalysées par des complexes au ruthénium (Figure 1),
représente une transformation attractive et puissante pour la formation de nouvelles liaisons doubles
carbone-carbone.
Ru
PCy3
PCy3
Cl
Cl Ru
PCy3
Cl
Cl
NN MesMes Ru
Cl
Cl
NN MesMes
O
Ph
Ph
1
Catalyseur de Grubbs
première génération
2
Catalyseur de Grubbs
deuxième génération
3
Catalyseur de
Hoveyda
deuxième génération
Figure 1 : Catalyseurs utilisés avec les oléfines
Parmi celles-ci, la réaction de métathèse ène-yne intermoléculaire (YECM), encore peu étudiée,
permet la formation d'un diène conjugué (Figure 2). Ces diènes peuvent ensuite faire l'objet d'autres
réactions, comme celle de Diels Alder ou de substitutions allyliques, permettant ainsi de valoriser
d’avantage des produits naturels.
R H +catalyseur
R H
R'
R'
Figure 2 : Principe de la métathèse d'ényne
L’objectif est de valoriser des produits naturels, comme l'oléate de méthyle, l'eugénol et ses
isomères de positions ou des terpènes, par le biais de la réaction de métathèse croisée ène-yne. Les
conditions de la réaction seront optimisées (catalyseur, solvant, température de réaction) afin d’obtenir
des produits à haute valeur ajoutée.