Chimie organique Chapitre 7 : Créations de liaisons C=C I ) La
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Chimie organique Chapitre 7 : Créations de liaisons C=C I ) La réaction de Wittig 1 ) Ylure de phosphore Triphénylphosphine + dérivé halogéné. ● Base forte en solvant anhydre ● 2 ) Réaction La réaction de Wittig permet la formation d'un alcène à partir d'un dérivé carbonylé. La réaction est totale. Mécanisme : Mécanisme cyclo-addition Intérêts : ● formation d'une C=C ● Sélective des fonctions C=O des carbonyles. II ) Métathèse des alcènes 1 ) La réaction Métathèse : réaction au cours de laquelle des groupements méthyléniques se redistribuent entre deux alcènes en présence d'un catalyseur. Me 2 Et WCl6 Et Et Me Me + + Me Et EtAlCl2, EtOH 25% 25% répartition statistique 50% Catalyseur utilisé Présence d'un carbène : atome divalent portant simultanément un doublet et une lacune. Ar OtBu Me3P Nb Cl OtBu catalyseur de Schrock tBu RO RO Cl H Ru Mo catalyseur de Schrock Mes Mes N H N N Cl Ph Ph PCy3 catalyseur de Grubbs on note : tBu = tertiobutyl ; Cy = cyclohexyl ; Ar = groupe aromatique ; R = groupe CF3 CF3 2 ) Cycle catalytique initiation : M CH2 + Me Me Et Me M précurseur du catalyseur Et Et M Et C catalyseur H CH2 Me M Et C rétro-cycloaddition Me H cycloaddition Me Et M Et CH Me M CH Et Me cycloaddition rétro-cycloaddition Me Et Et M C H Me Me Ru produit 2 catalyseur Ru M produit 1 H réactif M C H
