Chimie organique Chapitre 7 : Créations de liaisons C=C I ) La

Chimie organique
Chapitre 7 : Créations de liaisons
C=C
I ) La réaction de Wittig
1 ) Ylure de phosphore
●
Triphénylphosphine + dérivé halogéné.
●
Base forte en solvant anhydre

2 ) Réaction
La réaction de Wittig permet la formation d'un
alcène à partir d'un dérivé carbonylé.
La réaction est totale.
Mécanisme
Mécanisme: cyclo-addition
Intérêts:
●formation d'une C=C
●Sélective des fonctions C=O des carbonyles.

II ) Métathèse des alcènes
1 ) La réaction
Métathèse: réaction au cours de laquelle des
groupements méthyléniques se redistribuent
entre deux alcènes en présence d'un catalyseur.
Me Et
2
WCl
6
EtAlCl
2,
EtOH
Et Et Me Me Me Et
++
25% 25% 50%
répartition statistique

Catalyseur utilisé
Présence d'un carbène: atome divalent portant
simultanément un doublet et une lacune.
Nb
OtBu
OtBu
Cl
Me
3
P
tBu
H
catalyseur de Schrock
Ru
PCy
3
NN
Mes
Mes
Cl
HCl
Ph
catalyseur de Grubbs
Mo
N
RO
RO
Ar
Ph
catalyseur de Schrock
on note : tBu = tertiobutyl ; Cy = cyclohexyl ; Ar = groupe aromatique ; R = groupe CF
3
CF
3

2 ) Cycle catalytique
Et Me
M CH
MeEt
Et
cycloaddition
rétro-cycloaddition
initiation :
M CH
2
précurseur du catalyseur
+
Me Et
M CH
2
EtMe
M C
Me
H
M C
Me
H
Me
MeMe
M C
Et
H
Me Et
cycloaddition
M CH
EtMe
Et
Et
rétro-cycloaddition
catalyseur